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# 24 # 有机硅材料及应用 1999 年第2 期
¹
( 湖北大学化学与材料科学学院 武汉4 30062)
综 了硅氢加成反应中高分子金属催化剂的种类、结构及其催化性能。
硅氢加成 高分子金属催化剂 有机硅
高分子金属催化剂由高分子配位体和金属 111
[1]
络合而成。自六十年代末Haag 等 首先合成 11111 膦化聚苯乙烯催化剂
并使用这类催化剂以来, 经过近30 年的发展, 膦是一种应用广泛的催化剂配位体。七十
[3 ,4 ]
这一领域的研究已取得了很大进展, 在催化加 年代初期, Capka 等 用氯甲基化聚苯乙烯与
氢、不对称合成和硅氢加成等方面有着较为广 膦化物作用制得膦化聚苯乙烯( Ñ),
[2] º
泛的应用 。由于高分子效应所致, 高分子金 P CH PPh
o 2 2
属络合物催化硅氢加成反应具有反应速度快、
然后再与均相金属催化剂反应, 得到膦化聚苯
产率高、催化剂易于分离回收等优点, 因而倍受
乙烯金属催化剂( Ñ- Rh) 。
青睐。按高分子配位体种类的不同, 可将这类
P CH PPh ] RhCl( PPh )
催化剂分为四大类, 即有机高分子金属催化剂、 W o 2 2 x 3 3- x
有机硅高分子金属催化剂、无机高分子金属催 用其催化三乙氧基硅烷与 1- 己烯的加成反
化剂和天然高分子金属催化剂。用于催化硅氢 应, 具有良好的催化效果, 产率可达90% 以上。
[ 5]
加成的主要为前两类。本文将介绍这两类高分 Dumont 等 用聚苯乙烯负载的手性双膦
子金属催化剂在催化硅氢加成反应方面的应用。 (DIOP)键铑催化剂( Ò - Rh) 催化苯乙酮与 A2
1 萘基苯基硅烷的不对称硅氢加成反应, 产物 A
有机高分子金属催化剂是由有机高分子配 - 苯基乙醇的光学产率达58% , 与相应的均相
位体与金属化合物在适当条件下络合形成的。 手性催化剂的光学产率相当, 但前者的稳定性
高分子配位体则由高分子载体和含N、P、S、Se 明显优于后者[如反应式( 1)] 。
等原子的配位基组成。用作载体的高分子材料
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