2氯5氯甲基噻唑的合成方法述评.pdfVIP

维普资讯 第32卷第3期 江 苏化 工 Vo1．32No3 2OO4年6月 JimlgsuChemicalIndustry Jun．2004 料搜进展 2一氯一5一氯甲基噻唑的合成方法述评 施永兵 ，杜 辉，田昌明 (南通江山农药化工股份有限公司，江苏南通226006) 摘要：介绍了2一氯～5一氯甲基噻唑的合成方法及作为中间体在合成高效杀虫剂氯噻啉中的应用，分析比较了8 种不同原料路线合成工艺的优劣，认为1一异硫氰酸基一2一氯一2一丙烯氯化法适合工业化生产。 关键词：2一氯一5一氯甲基噻唑；合成方法 ；氯噻啉；述评 中图分类号：TQ252．5 文献标识码：A 文章编号：1002一II16{200d)03—0019—02 2．2 1一异硫氰酸基一3一氯一1一丙烯氯化法H“ 1 前言 在 1O℃温度下，在 1一异硫氰酸基一3一氯 一 2一氯一5一氯甲基噻唑是合成高效杀虫剂氯噻 l一丙烯的氯仿溶液中滴加硫酰氯或通入氯气进行 啉的关键中间体。氯噻啉¨J是一种新一代氯化烟 氯化，然后升温到8O℃反应。1一异硫氰酸基一3一 碱类杀虫剂，为强内吸性杀虫剂，是烟酸乙酰胆碱酯 氯一1一丙烯的顺反比例对反应收率影响很大，当顺 酶受体的作用体，用于防治吮吸式口器害虫 ，如蚜 反比为2：3时收率 69、2％，纯度93．8％，当顺反比 虫、叶蝉、飞虱、蓟马、粉虱及其抗性品系，同时对水 为4：l时收率45．3％，纯度 92、6％，若基本上是反式 稻二化螟毒力明显高于同类产品。可以广泛用于水 结构时收率91．2％，纯度96．6％。顺式异构体在催 稻、小麦、茶树、果树、蔬菜等作物。氯噻啉可通过 化剂 (如碘、硫酚或lewis酸)作用下可转化为反式 Ⅳ一硝基亚氨基咪唑烷与2一氯一5一氯甲基噻唑在 结构。其反应条件要求比较高，催化剂后处理给工 碱性条件下反应合成，收率80％。 业生产带来麻烦。化学反应式如下所示： 2 合成方法 C1CH2CH—C~NCS+SO2C1~{关％ csy Cl 化合物2一氯一5一氯甲基噻唑最早出现在一 2．3 1一异硫氰酸基 一2一氯一2一丙烯氯化法n 项欧洲公开专利 j，随着新烟碱类杀虫剂相继开发 在 1一异硫氰酸基一2～氯一2一丙烯的乙腈溶 及商品问世，其合成方法根据所用原料的不同，可归 液中，在低温下，滴加硫酰氯或通入氯气进行氯化， 纳为下述几种。 继续反应关环，蒸出溶剂 ，冷却结晶，过滤得到2一 2．1 1一异硫氰酸基一2一丙烯氯化法 J 氯 一5一氯 甲基噻唑，纯度和收率分别为 90％和 在 1一异硫氰酸基一2一丙烯的氯仿溶液中，通 85％，其合成工艺简单，反应条件温和，操作方便，适 入氯气进行氯化反应。该反应需要大量过量的氯 合工业生产。化学反应式如下所示： 气，副反应较多，粗品纯度为41．1％，简单蒸馏后的 c —CCIC~NCS+s02c12 cl 丫c CI 纯度也仅为47．8％，收率50．4％。需通