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第30卷第10期 无 机 化 学 学 报 V01．30No．10 2014年10月 CHINESE 0FINORGANICCHEMISTRY 2246．2252 JOURNAL 基于B．H键的活化对含B．C、B．Cl、B．P键的 碳硼烷硼端衍生物的合成与表征 朱琳 蒋其柏 燕 红★ (配位化学国家重点实验室，南京大学化学化工学院，南京210093) 摘要：在路易斯酸催化下，碳硼烷分别与对氰基溴化苄、三苯基膦在甲苯溶液里回流，前者反应中，制备得碳硼烷的硼端与对氰 基苄基中的亚甲基直接偶联的产物1．通过调整催化剂的含量．可以显著地提高含B—Cl键的产物2的产率；与三苯基膦的反应 中．碳硼烷失去一个硼顶．并与三苯基膦中的P原子直接偶联，生成含B．P键的巢式碳硼烷衍生物3。对此两类化合物进行了核 B．Cl、B．P键的碳硼烷衍生物。 关键词：碳硼烷；硼位点取代；巢式碳硼烷；BX杂键 中图分类号：0613．8+1文献标识码：A 文章编号：1001-4861(2014)10—2246-06 DoI：10．11862／CJIC．2014．291 D-CarboraneDeriVatiVes andCharacterizationofBoron-substituted Synthesis orB-PBondViaB-HActiVation B·C，B-Cl Containing zHuLinJIANG YAN Qi-Bai Hong+ $￡meKey三曲。删。叫可coo砌n耐ion吼emis￡ⅨSc危oofo厂吼em括咿觎d吼emic以 E嚼删r嘶Ⅳ删吆‰如e邢咄Ⅳ删吆210093，吼in功 int01uenein o．carboranewith bromideor renuxes Abstract：Thereactionof 4-cyanobenzyltriphenylphosphine tothecloso．carboranederivative1 thecarborane the ofLewis theformerreaction，leads presence acid，in through boronsubstitutioncross withthe inthe andthe ofthe 2 coupling methylene4一cyanobenzyl，yield product B．Clbondwas withtheincreaseoftheamountofthe Thecarborane containing improved catalyst． directly in andlosesoneB risetonido—carboranederiVatiVe3． connectswiththePatomtriphenylphosphineatom，giVing AUthese havebeencharacterized