4-(4-N,N-二甲胺基)苯基-7，7-二甲基-5-氧代-3，4，5，6，7，8-六氢香豆素酮的合成和晶体结构.pdf

HUAxi}E) V0l20．No4 20卷4期 钝构化聿 LJIEGOU 20017 cht}MscJ s{ntcf．chem． 30乒309 4一(4一州胪二甲胺基)苯基一7，7一二甲基一5一氧代一 3，4，5，6，7，8一六氢香豆素酮的合成和晶体结构 高原 (深圳大学师范学院化牛学系，深圳i18060) 屠树江路再生 牛德仲 孙柏旺 009) (徐州j}『fj范大学化学系，徐州22l 标题化合物cJ 9H23N03由4“，Ⅳ-二甲胺基苯甲醛、5，5-=甲基-1，3-环己二酮， 麦氏酸在乙二醇中于80℃反应2．5小时而得。结构通过单晶x．射线衍射法确定，其晶 体属单斜晶系，c19H23N03，空间群P2l’d=9．364(2)，6=5974(1)，c=15．731(3)A， 21 卢=102．87(3)。，矿=857．9(3)A’，z=2，D。=l 082mm～， 3Mg／m’，口(Mor窿)=0 F(000)=336．晶体结构用直接法解出，经用全矩阵最小二乘法对原子参数进行修 正，最终的偏离因子为月=O．052】，w月=O．】392。在分子结构中，存在3个平面， c(10)～c(1 77。，平面l c(4)一c(5)一C(9)构成平面3，平面1与平面2的最小二乘面的两面角为88 与平面3的最小二乘面的两面角为86．580，平面2与平面3的最小二乘面的两面角为 1 860 关键词：香豆素合成晶体结构 芳醛与活性亚甲基化合物的缩合反应是形 1 实验部分 成碳一碳键的重要方法。一般来说，催化剂是不 可缺少的，常用的催化剂有氨、铵盐、一级胺、 1．1仪器和试剂 二级胺、及其盐…。长期以来，人们一直在寻 熔点用毛细管法测定，温度计未经校正。红 找各种有效的催化剂，如A1203【2J、zncl2】、外光谱由s11imadzulR408红外光谱仪测定，KBr DPx 压片。。HNMR潜由Bruker300MHz光谱 A1P04一A1203I引、KF／A1203…等。我们在前文曾 经报道了芳醛、5，5．二甲基．1，3．环己二酮、麦氏仪测定，Dccl3为溶剂，TMs为内标。I编体结 酸在KF／A1203催化下得3．芳基-3-环己烯蕞一丙构由Nonms CCD型四劂衍射仪测定。 Kapph 1 酸酯衍生物【6J。但在研究将4．|Ⅳ。Ⅳ．二qi胺基苯甲 2标题化合物的合成 醛、5，5一二甲基一1，3一环己二酮、麦氏酸在乙二醇 将4一Ⅳ，Ⅳ一二rrl胺基苯甲醛O759(5mm01)、 中的反应时．我们发现不加任何催化剂即可得 麦氏酸O729(5mm01)、5，5-二甲基一1，3一环己二 到缩合、加成、消去产物4．(4一Ⅳ，．v．二甲胺基1苯酮0709(5mm01)、乙二醇110mL加入50mL短 基一7，7-二甲基．5一氧代-3，4，5，6，7，8．六氢香豆素颈圆底烧瓶中，于80℃反应25小时．倒入 酮。搞清楚产物的结构，对研究该反应的机理 lOOmL水中，静置6小时，抽滤，得粗品。用95％ 有重要意义。本文报道标题化合物的合成