Antoine方程对含极微蒸气压范围的统一关联.pdf

化学工程2001年第29卷第6期 他Antoine方程对含极微蒸气压范围的统一关联 陈军① 马沛生 丁富新 Ton (清华大学化工系，北京100084)(天津大学化工学院)(清华大学化工系)l城L／ 提出一个统一的关联方法，将常压沸点附近的部分数据同极微压范围的实验点数据一起关联， 以及经验性改进的Antoine方程作为参考方程，考察、分析了统一关联方法及其适用性。 关键词：极微蒸气压Antoine方程蒸气压关联 物质的蒸气压是重要的化工基础数据，实测蒸 1％，远好于极微压回归精度。 气压数据的文献中，一般同时给出某种JD。一7’的关 目前文献中蒸气压数据多以测定点范围的An— 联式。通常一种物质常压至极微压数据测定需要几 toine方程形式给出，考虑到极微压范围数据精度 种方法分段完成，因而有关蒸气压专著、手册中所 较差，选用更复杂的方程已无实际意义，本文选用 收编的P．．r关联常数的适用范围只是部分的，往 三常数的Anfoine方程作关联方程，其形式为： 往存在估算或数据不一致以及有明显的外推现象， D 109．p，=d一忐 (1) 造成工程使用不便”’2o。张建侯等”1用三参数或四 参数的蒸气压关联方程，对一些液体物质高压范围 的蒸气压与温度的关联进行考察，得出了该方法可 程作为参考方程，对正二十烷进行关联并与三常数 适用到临界点附近的结论。本文通过分析近期文献 部分高沸点烷烃低压段至极微压段实测数据．提出 的Antoine方程进行比较。各方程形式如下： Riedel方程： 一个统一的关联方法，将常压沸点附近的部分数据 同极微压范围的实验点数据一起关联，获得适于工 (2) logP。=^+导+clogr+Dr 程计算使用的纯物质常压至极微压范围统一的关联 Fmst—Kalkwa小nodos方程： 方程。 (3) l。gP，：A一导十cl。971+警 1统一关联方法以及数据与关联方程的选取 Mjller方程： 极微压数据缺乏，主要是由于极微压数据测定 (4) 较为困难，其数据准确性相对较差。本文尝试用正 109P，=^+要+c丁+Dr 常沸点附近的部分点同极微压处实验点一同进行关 改进的Antoine方程： 联，获得难挥发液体纯物质常压至极微压范围的统 (M=3)(5) 109P，=A一≠J_+D， 一的关联方程，使其不仅可满足工程使用，避免数 据混乱，并可望大大降低测定工作量。 本文选用Nelder·Mead可变单纯形法为方程参 极微压范围数据测定误差相对较大，应保证有