BeFx(x=0,#177;1)的解析势能函数和光谱常数.pdf

第12卷第1期 重庆科技学院学报(自然科学版) 2010年2月 BeFx(x=O，±1)的解析势能函数和光谱常数 陈恒杰 王全武 阳廷义杨耀辉 (重庆科技学院，重庆401331) 摘 7和1．413 258．6、 算。结果表明，BeF、BeF+和BeF一的平衡核间距各自为1．3658、1．315 23,．相应的谐振频率为1 l463．3和1 060．8cm～。此结果与已有的实验结果符合较好。使用上述方法和基组进行势能面扫描，结果被拟合 Murrell—Sorbie解析势能函数，依次计算了BeF(x=O。-,-1)基态力常数和光谱常数。 关键词：势能；势能函数；光谱常数 中图分类号：0641 文献标识码：A 文章编号：1673—1980(2010)01--0194—03 分子结构和分子势能函数是研究分子碰撞和分 子反应动力学的基础，也是研究分子光谱的关键．已 er_-1+n丁1·z十丁1 r3+．．‘=荟}r 广泛应用于天体物理、激光物理、纳米技术和光化学 式中簇算符丁被定义为： 等众多领域。因而对分子结构和势能函数的研究具 e名乃+乃+乃+…+瓦 有重要的意义。Novikov等人最初应用真空紫外方法 Z算符作用于HF波函数上，则会激发态Slater 研究了BeF的散射光谱[1f21，Peng等人使用密度泛 行列式。兀、乃分别对应单电子相关和双电子相关， 函B3LYP优化结果并利用单双激发多参考组态相 瓦表示多电子相关，受计算资源和时间的限制本文 互作用(MRCISD)研究了BeF和BeF一的势能曲线．结 不再考虑。 果被拟合到AP多体函数[3一]。对BeF+的势能曲线和 oCCVlr 分子光谱常数还未见相关报道。CCSD方法是一种 T，qgo=∑∑￡气啦 i a 高水平的从头算方法．被认为是单参考组态理论中 最可靠的电子相关方法[5】，具有相当高的化学精度。 死圣庐∑∑^哄 ab Murrell—Sorbie势能函数被认为是最好的势能函数iJ 形式之一，已被广泛应用【67】。 通过耦合波函数。则Schrodinger方程变为 本文采用单双激发电子耦合簇CCSD方法和 Herqb0=Eer多。 上式两边左乘哦，积分并归一化后部分展开得： Peterson等人使用的6—3ll++G(3df，3pd)基组对 OCtvir BeP(x=0，±1)系列分子的平衡结构、谐振频率进行 优化计算，并在此基础之上进行单点能扫描，将所 艮=Eo+∑∑e／西。川叱+ 得结果拟合到Murrell—Sorbie解析势能函数形式． 最后利用上述结果计算了相应分子的力常数和光 ．三乏∥m6厂矿功(哦1日I∥，) l1a扫 谱常数。 2计算结果 1 计算方法 2．1