Brφnsted酸催化合成α-氨基膦酸酯.pdf

第31卷第12期 应用化学 V01．31Iss．12 2014年12月 CHINESEJOURNAL．0FAPPUEDCHEMISTRY Dec．2014 Br蚰sted酸催化合成竹氨基膦酸酯 姚元勇钆6 吴兰艳。 舒 华。 唐帮成” 薛 伟¨ (。铜仁学院生物与化学工程系，梵净山特色动植物资源重点实验室铜仁554300； 6贵州大学精细化工研究中心贵阳550025) 摘要以芳香胺和肉桂醛为原料，合成的芳香族亚胺为亲电试剂，亚磷酸二乙酯或亚磷酸三乙酯为亲核试 剂，在10％(摩尔分数)磷酸催化剂(B埘nstedacid)的作用下，通过催化剂与亲电试剂、亲核试剂之间共同形成 的双氢键或单氢键的作用，成功地合成了a-氨基膦酸酯类化合物，收率可达到79％一85％。 关键词B埘nsted酸，口-氨基膦酸酯，氢键作用，催化，磷氢化反应 中图分类号：0621．3 文献标识码：A 文章编号：1000旬518(2014)12．1428JD6 DOI：10．3724／SP．J．1095．2014．40052 a一氨基膦酸酯作为天然的含磷氨基酸酯类化合物，具有广泛的生物活性，如：抗植物病毒、抗肿瘤、 除草、杀菌等多种生物活性¨圳。研究表明，a-氨基膦酸酯中的d碳原子构型，对其生物活性的表现起着 不可忽视的作用。因此，在农药和医药领域中，a一氨基膦酸酯合成及其生物活性研究得到了化学工作者 们的广泛关注。1993年，袁承业课题组b 的催化下，成功地诱导了磷氢化反应。2003年，宋宝安课题组M1报道了(尺)．a一甲基苄胺与氟代苯甲醛 生成手性亚胺，在BF，·Et：O催化下，与二烷基亚磷酸酯发生加成反应，得到a-氨基膦酸酯衍生物，收率 醛、(R)或(Js)一甲基(氟代)苄胺、二烷基亚磷酸酯三组分合成光学活性的n一氨基膦酸酯类化合物。 2005年，Akiy锄a课题组¨1运用(R)一BINOL磷酸催化剂(Br谚nstedacid)，在间二甲苯为溶剂、室温条件 下，催化底物芳环Ⅳ-取代亚胺与亚磷酸异丙酯的加成，获得了高光学活性、高收率的a．氨基膦酸酯。 在此基础上，本文选择BINOL磷酸(B砸nstedacid)作为催化剂，比较了亚磷酸二乙酯和亚磷酸三乙 0 啪7hEt 纩pNH2 R‘=／ 件N—@ R7c叫 扩 (9飞葑 R弋：／ Eto、P—OEt 0 0Et n 0 u、∥ “en划B 071、0H R：PBr；D-Cl；m-Cl；PCI；PF Cat schemel muteto syntlletic a·姗inophosphonate 2014旬2．25收稿，2014舶-23修回，2014聊旬8接受 通讯联系人：薛伟，教授；TeL／F“：0851．8092090；E—mail：w】【ue@铲u．edu．c“；研究方向：新农药的创制 共同通讯联系人：唐帮成，副教授；T