一氧化碳和苯乙烯交替共聚物的合成与表征.pdfVIP

维普资讯 V01．13 高分子材料科学与工程 N． o．日 1997年 7且 P()I 匝RICMAII~IAI SCII12qCEANDE2qGI~ ING nd 1997 一 氧化碳和苯乙烯交替共聚物的合成与表征 冯亚凯 孙经 黄积涛 匡永福 朱银邦 0 2，、 天【律大学应用化学系．天津．300072) 一 牟_岳 捕 叠 利用己琏钯和 2．U-联吡嚏姐成的催化舟l体系催化一氧化琏和苯乙烯交替共聚舍成 出聚(1-氧 代一2一笨基丙嫜)(STCO~。采甩IR、NMR、元素岢析沮厦广角X竞散射对该聚合抽 表征 谖共聚物 晶体为单许晶胞 ，晶胞誊敏为 4=15．7×It)’ ITJ，6—5．17×】0 m． 7．45×10一 ITI+Ⅱ：90．0．‘B 一104·3。一：90·0。f晶胞体积为697·2)(10 。m ；空间点群为 。此外，对谊共采曲鼎降解进行了 初步研究。 ． ．xv 荚键词 一氧化碳共聚物．聚酮，钯催化剂．交替共聚 印 ～ 一 一 T l】 1950年首次报导了一氧化碳())和a一烯烃无规共聚翎备聚酮的方法 “j．引起各国科学家 的重视。这是因为作为共聚单体的∞ 非常丰富而且价格低廉；在聚酮主链中有羰基生色基 团，赋予聚酮光降解性 ；利用羰基进行化学改性．可以制备出20多种功能高分子材料 。CC 和a一烯烃交替共聚物中羰基的浓度最高，而且羰基的1，4排布提供了一种特殊功能化的方 j击H。。聚酮具有结构规整、结晶度高、熔点高、力学性能良好等优点 聚酮的制备方法已经有了很大发展，按引发体系(或催化剂)可以为自由基引发体系Lt．6J、7 射线诱导引发体系口一和第八族过渡金属催化剂体系。最近有许多文献报导第八旗过渡金属催 化剂体系¨“催化CO和乙烯交替共聚。我们采用乙酸钯和含氮双齿配体2，2一联吡啶催化 (x] 和苯乙烯交替共聚，并对所得共聚物进行了表征。 l 实验部分 1．1 原料 一 氧化碳：纯度g9．99 ，大连理工太学提供 其它化学试剂均由华北特种试剂公司提 供。甲醇经干燥，常压蒸馏备用。苯乙烯(A．R．)采用氢化钙干燥24h，减压蒸馏。 i．2 共聚反应 ∞ 和苯乙烯交替共聚物(S][))由均相催化剂体系制备 一。乙酸钯0．02164g、2，2-联毗 啶0．16924g、对甲苯磺酸0．08714g和对苯二醒0．72670g。在 100m1不锈钢带电磁搅拌的高 ·天津市21世纪青年基盒资助课题 牧稿 日期一l995 06 06 维普资讯 第4期 冯亚凯等：一氧化碳和苯己烯交替共聚物的台成与表征 压反应釜中加入 30mI甲醇、l5m1苯乙烯和上述催化剂。然后通入CO至9．0MPa一将反应釜 置于50C的水浴中反应24h聚台终止时，将反应釜冷却至室温，CO 放空，用甲醇将共聚物沉 淀、过滤、甲醇洗涤3欢后，共聚物(I)在真空下干燥。 1．3 共聚物s1∞ (I)的处理 将共聚物ST(13~I)经二氯甲烷 Kumagaua抽提，溶液用 甲醇沉淀，得到低分子量结晶态 的共聚物 foO(I)。抽提剩余物为高分子量、高结晶度和立构规整的共聚物STCO(I)。 将STCk3(I)在氮气保护下．于60C的邻氯苯酚和邻氯苯酚钠溶液中异构化48h·用甲醇 沉淀，得到低结晶度无规立构STY (Ⅳ)。 1．4 共聚物的表征 1．4．1 IR、NMR、元素分析：共聚物5T(13粉末红外光谱采用美国Nicolet5DX—FT-IR仪 演化 钾压片法测定。HNMR采用Bruker