一种由多氟碘代烷合成多氟羧酸的新方法.pdfVIP

维普资讯 碳 f ，。，=}】 庐 有机化学 YOUJIttUAXUE，1q93，0．4C,8--40．t 研究简报 一 种 由多氟碘代烷合成多氟羧酸的新方法 ； 3一 盖塑苎 、玉立筮 f (中国科尝院 【簿 机化学研究所 ，上海 ，200032) A New M ethodoftheSyfithesisofPolyfluoroalkylCarboxylicAcidsfrom PolyfluoroaIkylIodides HUANG Bing—Nan ·WU Fan—Ho~Lg (S^mI卫^口 Zs￡ “ 目r(~ganicChemistry，Aeadem2aSimcat200032Shanghai) Abstract：A nev~methodforsynthesizingpolyfluoroalkanoicacidsbythereaction ofpolyfluoroalky] iodideswithAgNO1／HCO2Nawasde~ribed． Key words：polyfluoroalkanoic acids．polyfluoroalkyliodides， silver(1) sahs，sodium formate， preparation 多氟烷基羧酸及其衍生物是一类重要的含 腈 水溶滚 中，搅拌下滴加硝酸银溶饿，反应用 瓶有机化 台物，其 工业合成方 法有 电解 氟化 FNMR跟踪．发现少掉 2个氟原子，溶液有 法…，多氟烷基 卤代烷的羧基化 ，多卤烷烃的 强酸性 ，pH为 1～2。多氟烷基碘代烷被转化为 强氧化性 、强酸性水解 。近年来 人们对在温 多氟烷基羧酸．匣应竖处理后得到 白色固体钠 和条件下合成多氟烷肇羧酸非常感兴趣 。 盐 ，加入浓硫酸直接蒸馏得到多氟烷基羧酸． 最 近 ，胡 昌 明 等 报 道 了 HC()。Na／ (见下表 1)反应条件温和 ，产率好 。 (NH )S0 氧化还原体系 F，产生 CO ‘和多 等 RvCO“ 卤烷烃反应 ．生成羧酸 ，并提 出可能的机理 。 用乙腈作共溶剂是为了改善无机物和有机 本文报道在银 (1)离子存在下 ，甲酸钠与多氟烷 物的共溶性。反应在 25℃左右进行。反应温度 基碘代烷反应的结果。 高时，氢化的副产物增加 ，反应不好 。 室温下，在多氟烷基碘代烷 和 甲酸钠 的乙 表 1 多氟烷基箍酸的制备 Tab．1Theprepara~donofpolyfluoroalkanoicacids 多氯烷基 卤代烷 与甲酸钠和银盐的反应的可能机理如下 1992年 4月 】7 收稿 ，j992 5 l1几修州 车文为 “多卤烷烃的研究 Ⅱ” 维普资讯 101． 有 机 化 学 993q I 竖 (、() 1】．0ppm 。F：67．4(2F ，s，CF2C1)，117．0(2F— s，CF2CO2H )，120．0(2F，s，CF2)ppm 。m ／z： RFCF I R．．CF + CO l JI