两种磺酰胺类染料中间体的合成与表征.pdfVIP

维普资讯 第21卷第5期 精 细 化 工 Vo1．21，No．5 2004年 5月 FINE CHEM ICALS Mav 2 0 0 4 皮革化学品 两种磺酰胺类染料 中间体 的合成与表征 胡建立，李云霞 (郑州大学 化学系 ，河南 郑州 450052) 摘要 ：合成 了两种磺酰胺类染料中间体Ⅳ一(4一氨基苯磺酰基)一Ⅳ一(3一氨基4一甲氧基苯磺酰基)一1，4-苯二胺 (V) 和Ⅳ一(4一氨基苯磺酰基)一Ⅳ一(4一氨基一3一甲基苯磺酰基)一1，4-苯二胺(Ⅸ)。合成步骤如下：(1)乙酰苯胺和氯磺酸 反应所得的对 乙酰氨基苯磺酰氯与对苯二胺一步胺化得 4一氨基4一乙酰氨基苯磺酰苯胺 (I)；(2)邻氨基苯甲 醚和邻甲苯胺 的氨基保护后与氯磺酸反应得3·乙酰氨基4一甲氧基一苯磺酰氯 (Ⅲ)和3一甲基4．乙酰氨基一苯磺酰 氯(Ⅶ)；(3)1分别与Ⅲ、Ⅶ在 NaOH溶液中进行第二步胺化 ，所得缩合物水解得产品V、Ⅸ。产品均经红外、质 谱 、核磁 、元素分析表征确定了结构。第二步胺化反应优化条件均为：n(I)：n(Ⅲ或Ⅶ)=1：1．5，反应温度 70 ℃，反应时间4．5h，溶剂为 (NaOH)=3％，n(NaOH)：n(I)=3：1的溶液 ，产率分别为91．66％、93．22％。 关键词：染料中间体 ；乙酰苯胺 ；邻氨基苯甲醚 ；邻 甲苯胺 ；对苯二胺 中图分类号：0625．756 文献标识码 ：A 文章编号：1003—5214(2004)05—0361—06 Synthesisand CharacterizationofTwoSulfonamideDyeIntermediates HU Jian—li，LIYun—xia (DepartmentofChemistry，ZhengzhouUniversity，Zhengzhou450052，Henan，China) Abstract：Two sulofnamide dye intermediates Ⅳ一(4一aminobenzenesulfony1)一N一(3一amino-4一 meth0xybenzenesulf0ny1)一1，4一phenylenediamine(V)andⅣ-(4·aminobenzenesulfony1)一Ⅳ一(4一amino一3一 methylbenzenesulfony1)一1，4一phenylenediamine(IX)weresynthesizedbythefollowingsteps．(1)4· Amino-4一acetaminobenzenesulofnanilide(I)waspreparedbyreactionof4一acetaminobenzenesulfonyl chloridewithP．phenylenediamine．(2)3-Acetylamino-4一methoxybenzenesulfonylchloride (HI)and3一 methyl-4．acetylamino—benzenesulofnylchloride(VII)wererespectivelypreparedfrom 0一methoxyaniline and0m·ethylanilinebyprotectingtheaminogroupsandthenreactingwithchlorosulfonicacid．(3)I reactedrespectivelywith111andVIIinNaOH solution，andtheircondensationproductswerechangedinto thefinalproductsV andXI byhydrolysis．Theproductswerecharacterizedb