第七章 线性电势扫描法.pdfVIP

一、 线性扫描的三种形式 二、 线性电位扫描的特点 三、 小幅度三角波扫描测定Rr 、Cd 四、 浓差极化下的动电位扫描法 五、 三角波扫描（循环伏安法） 六、 线性扫描伏安法的应用 电化学测量技术 1 一、 线性扫描的三种形式 A. 单程线性电势扫描 B. 三角波扫描 C. 连续三角波扫描 φ t 电化学测量技术 2 线性电位扫描法，也叫动电位扫描法，就是控制电 dϕ 极电位 ϕ 以恒定的速度变化，即 dt υ =常数，同 时测量通过电极的电流就可得到动电位扫描曲线。 i ~ t i ~ ϕ 这种方法在电分析化学中常称为伏安法。此法又分 为单程动电位扫描法（A ），三角波电位扫描法（周期 伏安法、循环伏安法、循环扫描法、CV法）（B）和连 续三角波电位扫描法（C）等。 电化学测量技术 3 伏安法获得的i～ ϕ曲线称为动电位扫描曲线、伏安曲线、循 环伏安曲线(Cyclic Voltammogram、CV)、连续循环 伏安曲线(Consecutive Cyclic Voltammogram)等。 线性电势扫描法也是暂态法的一种，扫描速度（ ν）对暂态 极化曲线的形状和数值影响较大，只有 ν足够慢时，才可得 到稳态极化曲线。 d ϕ dC d = 0 i ic + i r C d + ϕ + i r dt dt 0 ，稳态极化曲线 电化学测量技术 4 动电位扫描法分小幅度应用和大幅度应用： 小幅度应用时扫描电位幅度一般在10mV以内，主要用来测定 双电层电容（Cd）和反应电阻(Rr)。一般为电化学控制。 大幅度应用时，电位扫描范围较宽，可以在整个电位范围内 进行扫描，一般为扩散控制。常用来： 1）对电极体系作定性和半定量的观测 2）判断电极过程的可逆性及控制步骤 3）观察整个电位范围内可能发生哪些反应 4）研究吸附现象及电极反应中间产物 5）研究金属腐蚀和电结晶。 电化学测量技术 5 二、 线性电位扫描的特点 () 1、 i ~ ϕ t 曲线会出现“峰” 一方面：电极反应速率随φ增加而增加； 另一方面：随着反应的进行，电极 表面反应物的浓度下降，扩散流量 逐渐下降，相反的作用共同造成了 电流峰。 () i ~ ϕ t 曲线