第三章沉淀溶解平衡.pptVIP

* * 第三章　沉淀溶解平衡 难溶强电解质 ：在水中溶解度(solubility)较小，但它们在水中溶解的部分是全部解离。 难溶：在25℃时溶解度小于0.01g /100g (H2O) 溶解度： 现在规定：S以物质的量浓度表示。mol·L-1 本章介绍难溶强电解质的沉淀溶解平衡情况。 平衡特点：多相平衡，溶液是饱和溶液。 第三章　沉淀溶解平衡 第一节　溶度积 第二节　沉淀的生成 第三节　分步沉淀和沉淀的转化 第四节　沉淀的溶解 第一节　溶度积 一、溶度积常数 二、溶度积和溶解度的相互换算 三、溶度积规则 四、同离子效应与盐效应 返回 一、溶度积常数 一定温度下，纯固体AmBn的[AmBn]是一常数 上式表明：对于难溶强电解质在一定温度下平衡时，各离子浓度(活度)幂的乘积为一常数，即溶度积常数。如：AgCl , CaCO3 , Ca3 (PO4)2 Ksp称为溶度积常数。大小和物质本性、温度有关。 对于同一物质，温度升高，Ksp? S?　不同物质Ksp增大，S？　　 返回 二、溶度积和溶解度的相互换算 返回 一般情况下，溶度积和溶解度都可表示难溶强电解质在水中的溶解能力的大小。对于相同类型的难溶强电解质，其溶度积的大小，反映了难溶强电解质溶解能力的大小，Ksp越大，溶解度(S)越大；Ksp越小，该难溶强电解质越难溶解。 难溶强电解质的类型不同时，则不能说Ksp越大，S越大。只能通过计算来比较。 例题3－1 例题3－2 例题3－3 1.12×10-4 6.54×10-5 1.33×10-5 S/mol·L-1 5.61×10-12 1.12×10-12 1.77×10-10 Ksp Mg(OH)2 Ag2CrO4 AgCl 换算的条件?　　P.52 例题3-1：AgCl在 298K时的溶解度为1.91×10 – 3 g·L-1，求该温度下AgCl的Ksp。 解：AgCl的摩尔质量M(AgCl) =143.4 g·mol-1，AgCl的溶解度为 ： 平衡时：　　　　　 　　S　 　S Ksp(AgCl)＝[Ag+][Cl-]＝(1.33×10-5)2＝1.77×10-10 返回 例题3-2：Ag2CrO4在298K时的溶解度为6.54×10-5 mol·L-1 ，计算其溶度积Ksp。 解：S= 6.54×10-5 mol·L-1 平衡时：　　　　　　　　 2S　　 　S Ksp (Ag2CrO4)＝[Ag+]2[CrO42-]＝(2S )2 S＝4S 3 =4×(6.54 ×10-5 )3 =1.12×10-12 返回 例题3-3：Mg(OH)2在298K时的Ksp为5.61×10-12 ，求该温度时Mg(OH)2的溶解度。 解：设Mg(OH)2的在298K的溶解度为S mol·L-1 。 平衡时　　　　　 S 2S Ksp(Mg(OH)2)=[Mg2+] ·[OH-]2=S·(2S)2=4S3 返回 三、溶度积规则 返回 （一）离子积IP 任一条件下，离子积IP定义式为： IP与Ksp表示意义不同，Ksp仅为IP的一个特例。 （二）溶度积规则 1.Ip=Ksp，沉淀溶解平衡。 2.IPKsp，体系非平衡，溶液不饱和。沉淀溶解。 3.IPKsp，非平衡状态，溶液过饱和。析出沉淀。 应用于溶液中沉淀的生成与溶解的判断。 四、同离子效应与盐效应　　　　 　返回 因加入含有相同离子的易溶性强电解质，而使难溶强电解质的溶解度降低的效应称为沉淀平衡中的同离子效应。 例题3－4 同离子效应的应用：使用过量的沉淀剂，使某离子沉淀完全。定性分析中沉淀完全的标度为离子浓度小于1×10－6mol·L-1。 在难溶强电解质的饱和溶液中加入不含有相同离子的易溶性强电解质，将使难溶强电解质度增大，这种效应称为沉淀平衡中的盐效应。 两种效应共存，一般情况下，只考虑同离子效应。 例题3-4：计算在298K时，AgCl在0.010mol·L-1NaCl溶液中的溶解度，并与其在纯水中的溶解度比较。已知AgCl的Ksp=1.77×10-10。 解：在NaCl溶液中的溶解度为S′。 平衡时： S′ S′+0.010 由于存在同离子效应， S′0.010 Ksp(AgCl)=[Ag+] ·[