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190 2006年第十三届中国有机硅学术交流会论文集 硅氧烷基取代卟啉的合成及表征 吕素芳1，李美江1，沈永嘉2，邱化玉1，蒋剑雄1，来国桥¨ 310012 (1．杭州师范学院有机硅化学及材料技术教育部重点实验室，杭卅l 2．华东理工大学精细化工研究所，上海200237) 摘要：将三甲基氯硅烷和乙烯基二甲基氯硅烷接杖到四羟基卟啉上，制碍新型卟啉衍生物。并用质谱 核磁、元素分析、虹外光谱、紫外光谱、荧光光谱和TG表征了结构。 关键词：卟啉，三甲基氯硅烷，乙烯基二甲基氯硅烷 卟啉是含有四个吡咯分子的大环类化合物， 由于其独特的结构及特有的性能，近年来在生物 化学、医学、分析化学、合成化学、材料科学等 1．2硅氧烷基卟啉的合成 领域得到广泛的应用[11]。目前对卟啉的改性研 将100ragTHPP加入到25rnL三口烧瓶中， 究很活跃，尽管关于有机官能团取代基的卟啉有 大量的研究“1]，但将有机硅作为取代基的卟啉 水，新蒸)，加入0．5mL三甲基氯硅烷(或二甲 研究很少。本文首次将三甲基氯硅烷和乙烯基二 基乙烯基氯硅烷)和0．6mL三乙胺(使用前除 甲基氯硅烷引人到四羟基卟啉(THPP)上，制 水，新蒸)，开始升温；在60～70℃下回流8h 得两种新型卟啉衍生物。并用质谱、核磁、元素 后减压蒸除溶剂和低沸物，取出反应物，水洗、 分析、红外、紫外、荧光和热分析等表征了结 烘干后采用柱层析提纯，制得5，10，15，20一 构。此外，还可以利用新型卟啉上的乙烯基作为 四(对三甲基硅氧烷基苯基)卟啉(Me— 活性基团出来制备新的化合物。 基硅氧烷基苯基)卟啉(vi—TttPP)]。 1实验 1．1试剂与仪器 2结果与讨论 四羟基卟啉(THPP)参考‘o文献合成；三2．1硅氧烷基卟啉的合成原理 甲基氯硅烷：AR；三乙胺：AR；二甲基乙烯基 硅氧烷基卟啉的合成原理如图1所示。 氯硅烷：自制。 柱层析硅胶：200～300日，青岛海洋化工所示。由表1可知与卟啉相比，两种硅氧烷基改 厂；液一质联用仪：LcQADVANTAGE；核磁性卟啉的溶解性提高，尤其是在甲苯和氯仿中的 共振仪：TAVANCEAV400MHZ；元素自动分溶解性能，说明有机硅基团的引人提高了卟啉的 析仪器：VARIOEI，一3；热重分析仪： 溶解性能。 表l THPP，Me—THPP和V】一THPP的溶解性 注：1)+一‘可溶；一不溶；士一部分溶。 作者简介t吕素芳(1979一)，主要从事有机硅化学研究 educn。 *通讯联系人，E～all：gqla[@hztc 2006年第十三届中国有机硅学术交流会论文集 上…^。。堡刚艄。《和∞啡埔 士…审洲羔刚№嘴。V03“““8 图1 Me—THPP和vi—THPP的合成原理 2．2硅氧烷基卟啉的结构表征 质谱数据中各物质(M十1)+测定值和理论值 提纯后硅氧烷基卟啉衍生物的元素分析和质 非常符合。硅氧烷基卟啉衍生物的1HNMR数 谱分析数据见表2。由表2可知，Me—THPP据见表3。1HNMR的结果与元素分析，质谱的 和Vi--THPP的元素分析实验值和计算值符合；结果一致。 表2硅氧烷基卟啉的元素分析和质