硫酸钠—过氧化氢—氯化钠加合物的热分解动力学研究（I）—分解机理判别.pdfVIP

维普资讯 第 33卷第 1期 日用 化 学 工 业 V01．33No．1 2003年2月 ChinaSurfaetantDetergent＆ Cosmetics Feb．20o3 硫酸钠 一过氧化氢 一氯化钠加合物的热分解动 力学研究 (I)——分解机理判别 赵红坤 ，任保增 ，雒廷亮 ，王鸿显 ，刘国际 (1．郑州大学 化工学院，河南 郑州 450002；2．南通师范学院化学系，江苏 南通 226007) 摘要：利用rIB—DTG和 DSC对低浓度双氧水制备的硫酸钠一过氧化氢一氯化钠加合物进行了热分析。结果 表明，硫酸钠 一过氧化氢一氯化钠加合物的热分解为吸热反应，热效应为 l8．32kJm·ol ；其热分解可分为 两个阶段 ：407．15K～423．95K样品的DTG 曲线为直线 ，为分解的第一阶段，分解过程受相界面控制； 423．95K～449．85K为样品分解的第二阶段，为特征分解阶段。利用主曲线法对硫酸钠 一过氧化氢 一氯化钠 加合物分解的特征分解阶段进行了模型判别，其分解属于Am机理，即分解过程为核形成核增长控制，分 解过程可用 Avrami—Erofe’ev方程式描述。 关键词：洗涤剂助剂；硫酸钠；过氧化氢；热分解 ；机理判别 中图分类号：TQ649．4 文献标识码 ：A 文章编号：1001—1803(2003)01一OO08—04 硫酸钠 一过氧化氢 一氯化钠加合物是一中性、无 酸钠的含量采用重量法测定。产品的组成如表 1所 毒的洗涤助剂_1．2J，是一种新型的精细化工产品。分 示。 子式为：4Na2SO4·2H2O2·NaC1，过 氧 化 氢 为 表 1 产品中各组分的质量分数 9．79％。由于其在水溶液中的pH值为6～8，接近中 Tab．1 Contentsofeachcomponentofsampleprepa 性，故此加合物溶于水中时，生成的过氧化氢较稳 定。因此作为洗涤助剂，该化合物比过碳酸钠、过硼 酸钠等显示出更多的优越性 。 KaosoapCo．Ltd．和 NipponperoxideCo．Ltd．[]首 次合成了4Na2SO4·2H2o2·NaC1，JohnMAdamst4,5]测定 从表 1可知，所制备的4Na2SO4·2H2O2·NaC1产品 了该化合物的结构。结果表明：4Na2SO4·2H202·NaC1 中各成分的量均接近于理论值，其纯度为99．3％。 是过氧化氢加合物，H2O2分子以氢键与 s 一结合。 2 4Na2SO4·21-1202·NaCi的热分析 随后各国科研工作者对其制备方法进行了深入的研 固体的热分析通常采用 TG (热重)、DTG (微分 究[6-9J。对于过氧化氢加合物的热分解，文献中已有 热重)、DTA (差热分析)、DSC (差示扫描量热法) 不少的报道l10]。但对该化合物的热分解 尚未见文献 等方法，一般情况下同时采用多种方法进行，如 TG 报道。4Na2SO4·2H202·NaC1作为中性洗涤助剂，研究 — DTG、TG—DTA。对于 晶体 4Na2S04·2H202·NaCl， 其热分解动力学，探讨其分解机理，具有重要的现实 本文以TG—I)1 和DSC研究其热分解行为。 意义。本文主要对 4Na2S04·2H2O2·NaC1的热分解动 4Na2SO42·H202·NaC1的TG—IYrG曲线及 DSC曲 力学模型进行判别。 线如图 1和图2所示。 1 4Na2SO42‘1-1202·NaCi的制备 采用质量分数为 30％的双氧水制备硫酸钠 一