异丙醇常压氧化法制备过氧化氢反应研究.pdfVIP

维普资讯 精 细 油 化 工 第 3期 SPF(’】AJTTY CHEMI(’AI，S 醇常压氧化法制备过氧化氢反应研究 ／ 高大彬 尹静梅 刘翠华 — 学 j系，1[6622) ． 过氧化氢作为重要的精细有机化工产品具有广泛的用途 ．我国 目前的生产方法 陈旧的电解工艺为主． 产品成本高难以满足市场需求。国外近年新建装置多采用 1．0MPa压力下异丙醇氧化的工艺路线．副产重要 的化工产品丙酮．产品综台成本低。本文采用异 醇为原料常压下于80℃反应48h，引发剂过蕈化苯甲酰 ~ , BPO3用量 ，过氧化氧稳定 B一羟基喹啉 0．5 ． 流量为 2．5ml／s-lOog的空气为氧化剂制得产品过 氧化氧 (产率 63 )．g4产纯度9g5 丙酮(产率 73 ) 砖工艺路线具有操作简便、反应条件温和、安全可靠 等特点，易于实现工业化生产 关键词：兰 亚 基塑 5{(}、乇。 过氧化氢是一种重要的化工原料．广泛用于 氧化氢合格产品，收率 63 精细石油化工、造纸、纺织及医药等方面，其需求 2 结果与讨论 量年递增8 ～1O％ 我国现有过氧化氢生产厂 2．1 反应温度对收率的影响 家 30多个，主要采用电解法老工艺，吨位 小成本 实验发现，随反应温度的提高过氧化氢的收 高，尚有少数厂家采用蒽醌法 ．产量亦不高，难 以 率迅速提高，但当温度处于 85C左右时．收率提 满足市场需求。国外近年来新建过氧化氢生产装 高不明显。原因是温度过高会加速产物过氧化氢 置 ，多采用工艺先进的异丙醇氧化法，在制备过氧 的分解，同时处于沸腾状态下的异丙醇 (bp 83 化氢的同时．得到重要化工产品丙酮．从而大大降 C)极易被空气带出反应区域．不利收率的提高见 低产品的综台成本ll。]。 表 1 国内目前尚未见到异丙醇法制备过氧化氢的 表 l 反应温度对收率的影响 报道。在参考有关文献的基础上，我们研究开发出 独特的异丙醇常压氧化法制备过氧化氢的工艺路 线．得到了令人满意的结果， 1 实验部分 在装有鼓泡器、温度计及回流冷凝管的250 mI三 口瓶中．加入 100g异雨醇、0．5g8一羟基 喹啉 (过氧化氢稳定剂)及4g引发剂，水浴加热 注 ：耍 验 条件 ：反应封 l司 {0h，BPu 用量 3 ，8 羟 基 喹啉 至反应温度后通入空气 用串联的皂泡流量计计 05 。空气赢量2．0 ／s·100g 量空气流量 。流出的气体经多级回流冷凝、冰盐冷 一 般将反应温度控制在80C以下 阱或干冰冷阱，回收气体中带出的少量原料及产 2．2 反应时间对收率的影响 物．经洗气瓶后排空 蒸馏反应液分出产物丙酮， 异丙醇的空气氧化反应是 自由基链式反应， 精馏后得纯度 99．5 ．收率 73 的台格品丙酮． 具有链式反应所特有的链诱导期及链增长期 ．见 水蒸汽蒸馏分出反应液中的有机物 ，异丙醇回收 收稿13期：i996 05—16；修改待收到 日期：】D97 04 01 循环使用 釜液再经过精馏得到浓度为30 的过