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维普资讯 第18卷第2期 高分子材料科学与工程 Voll8 2 2002年 3月 POIYM ER M ATERIAIS SCIENCE AND ENGINEERING Mar．2002 稳定 自由基存在下嵌段共聚物的合成及表征 邹友思，林 建，庄荣传 ，戴李宗 匾门大学 材料科学系和固体表 面物理化学国家重点 实验室 ．福建 疆 门 361005J 摘 要 ：合成 了一 系列不 分子量 ，分子链 末端带有稳定 自由基 (2，2，6，6-四 甲基一1一哌啶氧化物 ． TEMPO)的聚革 乙烯走分子引发剂 ．抒别引发 甲基 丙烯酸丁酯 (BMA)，甲基 丙烯酸 乙酯 (EMA)，甲基 丙烯酸 甲酯(MMA)、甲基丙烯酸辛酯 (oMA)、醋酸 乙烯酯 (VAc)、二 甲基丙烯酰胺 (DMA)，丙烯酸二 甲胺基 乙醋(DAEA)等 7种极性单体形成两嵌段典泉物。聚革 乙烯一聚甲基丙烯酸酯嵌段共聚物的分子 量可控 ，分子量抒布较窜．单体转化率较高。醋酸 乙烯酯和丙烯酸二 甲胺基 乙酯在相 同茜}件下的嵌段典 聚难 “达到高转化率。嵌段共聚物经 GPC和 H‘—NMR袁征 关键词 ：稳定 自由基 ；活性 自由基聚合 ；嵌段共聚 中围分类号：Tq316．344 文献标识码 ：A 文章编号：1000—7555(2002)02—0043—0 通过对聚合过程的准确控制以得到结构准 PO／BPO一1_2，摩尔 比)混合后在 95 C加热 3 确的高分子 已逐渐成 为高分子化学 的重要组 h。再升温至 130C加热至设定时间，产物溶于 成 [I一活性 聚合对聚合过程的控制效果最好 ， 四氢呋喃，甲醇 中沉淀 ，真空干燥 。 但阴离子聚合 、阳离子聚合、基 团转移聚合均不 1．2 极性单体 的聚合 适合于由极性不同的两类单体 (如苯乙烯和丙 将聚苯 乙烯 大分子引发剂 溶于极性单体 烯酸酯类)所组成的结构明确的嵌段共聚物的 中，反应液移入玻管，充Ar，熔封。在 130C加 合成 活性 自由基聚合的发现大大扩展了控制 热至设定时间，产物溶于四氢呋喃。甲醇或石油 聚合的范围．并以其广泛的单体适用性 ，易于工 醚沉淀，真空干燥。 业化的反应条件而具有强大的生命力。稳定 自 1．3 聚合物的表征 由基 (TEMPO)存 在下的 自由基 活性聚合 ]， 共聚物结构用 H—NMR表征 ，VarianUni— 不需要严格的反应和纯化条件，本体聚合时无 tyPlus一500核磁共 振 仪，5 (质量 ／体 积 )的 凝胶效应 一。用该方法进行的活性嵌段聚合 ，已 CDCl。溶液 ，25C，TMs为内标 分子量及分 报道 的大 多是 由苯 乙烯及 其衍生物 组成 布用 Varian5000液相 色谱 仪测定，四氢呋喃 的CS~H-。本文研究 了分子链末端带有 TEMPO 为流动相，聚苯 乙烯为标样。 稳定 自由基 的聚苯乙烯大 分子引发剂引发的 7 2 结果与讨论 种极性单体的活性 自由基嵌段共聚，试图得到 2．1 聚苯乙烯大分子引发剂 结构明确可控的多种嵌段共聚物。 苯乙烯在 TEMPo 的存在下 由BPo 引发 1 实验部分 得到的聚合产物具有较窄的分子量分布，这与 1．1 聚苯乙烯大分子引发剂的合成 George等[3的发现一致 ，分子量分布在聚合过 将 苯乙烯 (St)、过 氧化苯 甲酰(BPo)和 2， 程始终保持较小数值 ，分子量随反