竹红菌甲素在碱性和中性溶液中的结构变化.pdfVIP

维普资讯 有机化学 YOUJIHUAXUE，1989，9，252~254 研究筒报 竹红菌甲素在碱性和中性溶液中吾勺结构变化 越开弘 蒋丽金 《中国籍学院感光化学研究所，北京) C0nversion ofHypocrellin A in Alkalineand NeutralM edia ZHAo Kai—Hon8．JIANG Li一3in 雌 阻 (InstitUteolPhotographicChemistry．A∞d 佃 S~nica．Beifin8) Abstract：WhenhypocrellinA (HA)，1mg／mL，was stirred for 24h in 1．5 aqueous KOH solution，HA w~tsconvertedtohypoctellinB(HB)inhighyield．WhenHA，1r~ ／mL． 一 一 WaSrefluxedf吣 Bh in 1．5％ aqueousKOH solution，HA was converted mostlyto I．Tk structure 1wssdeterminedby M S， H NM R，工R and UV-visspectra． Dexcrigtor：Okoto~cnsitiwepj鲁ment，b．yl~~tetltns A and B 鎏 竹红菌 甲素t简称 甲素，HA)是从 我 国云 南省的一种真菌——竹红菌中提取 出来的主要 光敏色素…。竹红菌 乙素 (筒程’乙素，fiB)是竹 红菌 中另 一·个 比 甲素少得多的光敏 色素。甲 素在酸性象件下可I三l转 化成 乙素，但产 率 不 高 。下而讨论 甲素在碱性和中仁仨溶液中的结 II 构变化，提．I}l从甲素制 备 乙素 II的简便 方 法 。 甲索在二 甲苯中回流4h，抽干，不 进 行 分离提纯直接测 H lqMR，发现 甲素没有发生 变化。甲素在邻二氯苯中回流 4h，经 IR和薄 浆一 层层析检测表 明甲素也未发生变化 。因此， 甲 e 索分子结构在弱极性的中性溶剂 中具有较高的 0H一0 z。 奢e 热稳定性 。 甲素或乙素在乙二醇中回流 2h，可 以转 室温下，甲素在稀的强碱水溶液中能顺利 变为 I，估计是其 l5位和 17位碳原子闻发生 地转变为 乙素，这是典型的 B一羟基酮 的 脱 水 异裂生成 I，强极性溶剂和高温促使该异裂过 反应 。 程发生 。 甲素在 35％的氢氧化钾水溶液 中回 流 可 使 甲素转变为 I，降低碱 的浓度 ，在 1．5 的 实 验 氢氧化钾水溶液中回流 甲素仍能把 甲紊转变为 温度计未经 校 正。UV vis用 HP-8451A I。乙素在强碱水溶液 中回流也髓转变为 I 型仪测定， 95 乙醇作 溶剂 和 参 比。m 用 因此，上述转变可能是因为 甲素或 乙 素 的 l5 位和17拉碳骧子之间发生异裂，生成碳负离子 。1088年 3月 18日收稿 ，198