第十二章 醛酮(饱和).ppt

第十二章 醛 酮 Chapter 12 aldehyde and ketone 羰基化合物官能团----羰基。 （C=O carbonyl group） 醛酮的结构通式如下： 12.2、醛、酮的分类 To class aldehyde and ketone 1、依照烃基种类分类 To class aldehyde and ketone 2、依照羰基个数分类 饱和与不饱和的酮satureted and unsatureted ketone 12.3、醛 的命名 to name aldehyde 1、脂肪醛命名原则 选含醛基最长碳链为母体，名某醛. 醛基1-位省略不编号。 丁醛 butanal 2-丁烯醛 2-butenal 2、芳香(脂环)基醛命名原则 芳香基或脂环基当取代基。 苯甲醛 3-苯基丙烯醛 Benzaldehyde 3-benzopropenal 3、酮的命名to name ketone 酮的命名原则:与醛类似，但酮基编号位次尽可能小。 2-戊酮 4-己烯-3-酮 苯基乙酮 4-苯基-3-丁烯-2-酮 1-phenylethanone (3E)-4-phenylbut-3-en-2-one 4、脂环酮命名原则 一元脂环酮羰基1号省略，多元环酮羰基位置标明。 环己酮 2-环己烯酮 1，3-环己二酮 12.4、醛酮的结构特点structural feature of aldehyde and ketone 羰基空间构型：羰基碳原子SP2杂化。 羰基电子分布：羰基氧原子强吸电子作用，使得碳氧双键具有强的极性—具有特殊物理化学性质。 12.5、醛酮的物理性质 physical properties of aldehyde and ketone 1、水溶性：羰基使醛酮具一定的水溶性。 同系列水溶性变化：随分子量增大而减小。 丁酮水溶性＞戊酮水溶性＞己酮水溶性 与分子量近似其他物质比较:醛酮水溶性大的醚，小于醇。 正丁醇水溶性＞丁酮水溶性＞乙醚水溶性 2、醛酮沸点(b.p) 同系列醛酮具有相同极性基团羰基,沸点随分子量增大而升高 己酮沸点＞戊酮沸点＞丁酮沸点 醛酮分子中没有氢键,但是羰基具有强极性.所以醛酮b.p低于分子量近似的醇b.p,高于分子量近似的醚b.p 正丁醇b.p＞丁酮b.p＞乙醚b.p 3、醛酮的重要波谱The spectra of aldehyde and ketone 1）羰基红外光谱（infrared spectra） 特征峰为 1665~1725cm-1. 共轭醛酮特征吸收波长红移，波数减少。 2）核磁共振波谱 （nuclear magnetic resonance spectra） 与醛基相连的氢原子化学位移为 9~10ppm； 羰基的α—H化学位移2.0 ~ 2.5ppm。 12.6、 醛酮的化学性质 1、主要化学性质亲核加成(nucleophilic addition)。 带部分负电荷的原子(原子团)，如水、醇、胺/氨、氢氰酸根等，作为亲核试剂(nucleophilic reagent)向羰基碳原子进攻—生成醛酮衍生物。 亲核的一步反应决定速度: HCN与丙酮反应验证 酸性几周不反应，因为电离平衡左移，体系中缺少CN- 2 醛酮亲核加成的活性规律 羰基的亲核活泼性受两个主要因素的影响： 电子效应和空间位阻。 电子效应：羰基连推电子基越多，羰基越不活泼，连吸电子基越多，羰基越活泼。 如： 思考：比较甲醛、乙醛丙酮的亲核反应活性 吸电子效应可以用醛酮α-H的酸性衡量 亲核加成的空间位阻效应 空间位阻： 羰基连接的基团体积越大羰基越不活泼。 思考：比较丙酮、丁酮、2-戊酮和3-戊酮的亲核反应活性。 与羰基加成的常见亲核试剂 3、醛酮和氧亲核试剂的加成 1）水合反应：醛酮水合物(偕二醇或胞二醇)极不稳定！ 羰基旁边有强吸电子基的醛酮有稳定水合物。 减少环张力的水合反应 环丙酮由于与水加成后可以减少环张力，也有稳定的水合物。 思考题：试写出六氟丙酮与水反应的方程式。 2）水合的结构因素的解释 吸电子因素： 偕二醇同碳两个吸电子的羟基，容易脱水生成羰基－偕二醇不稳定。 羰基连接吸电子基团，偕二醇可减缓吸电子作用，故存在较稳定的偕二醇。 张力因素： 环丙酮羰基SP2杂化(键角为12