第十二章苯环的亲电取代,亲核取代反应及芳环取代基的反应.pdfVIP

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2015-09-11 发布于北京
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第十二章苯环的亲电取代,亲核取代反应及芳环取代基的反应.pdf

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第十二章苯环的亲电取代、亲核取代反应及芳环取代基的反应习题 12-1 H X + X X + H X o -1 X = F, ΔH = 464 + 159 - ( 532.4 + 571) = - 480.4 (kJ mol ) o -1 X = Cl, ΔH = 464 + 242 - ( 402 + 432) = - 128 (kJ mol ) X = Br, ΔHo = 464 + 192 - ( 339 + 366) = - 49 (kJ mol-1) o -1 X = I, ΔH = 464 + 150 - ( 280.4 + 298) = + 35.6 (kJ mol ) 以上计算结果表明：卤素与苯发生取代反应的活性是 F Cl Br I ，且氟代反应放热很大，反应可能过于剧烈，从而导致进一步碳碳键等断裂副反应。由于碘代反应的焓变值为正值，该反应的熵变是比较小的，因此，从热力学上说，该反应难以直接发生。习题 12-2 （P511 ） O + H -H+ Tl(OOCCF ) Tl(OOCCF ) + (CF3COO)2 Tl OCCF3 3 2 3 2 CF COO- 3 习题 12-2 （P512，应该为 12-3，以下题号也应该相应顺延） + NO2 NO2 NO2 + + 习题 12-3 + NO2 NO2 NO2 + + more stable · 244 · 第十一章氧化还原反应习题 12-4 + SO3 SO3 SO3 + + O O O O O O S S S + O + O + O 习题 12-5