5(2吡啶基)2羟基苯甲醛的合成及晶体结构.pdfVIP

5- （2-吡啶基）-2-羟基苯甲醛的合成及晶体结构1 * * 张涛，梁洪泽 ，郑岳青 宁波大学材料科学与化学工程学院，浙江宁波 (315211 ） E-mail ：lianghongze@ 摘 要：本文通过 5-溴水杨醛和(2 －吡啶基)-三丁基锡的 Stille 交叉偶联反应，合成了官能 1 13 团化的5-(2-吡啶基)-水杨醛(1), 并进行了IR ，H NMR ， CNMR ，MS 表征。并对1 的晶体 结构做了X-ray 表征。经X-射线衍射分析表明，晶体属单斜晶系，Cc 点群，晶胞参数：a= 0.46742(9) nm, b= 0.91119(13) nm, c= 1.0175(2) nm, α= 21.073(4)°, β= 5.5261(11)°, γ= 3 3 16.251(3)°, V= 1.8919(7)nm , D = 1.399 g/cm , Z=4, F(000)=832. 晶体中一个不对称单元内含 c 有两个结晶学上独立的分子 ,这两个分子的构型基本相同。整个晶体通过分子内O-H…O 氢 键与分子间O-H…O 氢键使分子排列成三维网状结构，分子的氢键作用在实现超分子组装的 过程中发挥了关键的作用。 关键词：水杨醛，钯催化反应，晶体结构，氢键 1. 引言 金属配合物因分子内具有金属及有机配体两种组分，因而表现与其单一组分不同的光、 电、磁等物理性质和良好的催化等化学性质。由于稀土离子配合物能够发射高色谱纯度，高 亮度的稀土离子荧光，而引起了人们广泛的研究兴趣[1-5] 。水杨醛类希夫碱是一类优良的金 属配体。通过对配体的合理设计来调节配体与金属离子的相互作用，从而提高相关的物理和 化学性质。近些年来，稀土金属配合物的光、电、磁方面的性质成为人们研究的热点[6-9] 。 我们曾经报道了基于 3-(2-吡啶基)-水杨醛的 capsule 型希夫碱及其稀土离子配合物的合成和 荧光光谱性质[10]，这里我们首次报道 5-(2-吡啶基)-水杨醛(1) 的合成、表征及单晶结构。有 关基于 1 的希夫碱及其金属配合物合成和性质正在研究中。 本文用(2 －吡啶基)-三丁基锡与5 －溴水杨醛在钯的催化体系中通过Stille交叉偶联反应 制得目标产物1。在乙酸乙酯中得到适于x-ray 晶体结构测定的片状黄色晶体。合成路线如下 (Scheme 1)： CHO OHC PdCl ＋4P(Ph) ＋ Br OH 2 3 OH N SnBu3 N 1 2. 试验部分 2.1 主要试剂及仪器 X4型显微熔点测定仪（北京泰可仪器有限公司），FTIR －8900红外光谱仪( 日本岛津公司) Ultra Shield 400核磁共振仪(BRUKER光谱仪器公司),LCMS-2010质谱仪（日本岛津公司）， RAXis-Rapid单晶衍射仪( 日本理学公司) [9] 试剂均为市售化学纯或分析纯，试剂三丁基吡啶基锡按文献制得 。 1本项目得到教育部留学回国基金（2006701），浙江省教育厅留学回国基金（2005545）,宁波大学人才基 金（2005062）资助。