5.2 水溶液中的沉淀溶解反应和配位反应.pdf

§5.2 沉淀与溶解反应及其应用 1 沉淀-溶解平衡和溶度积 1.1 沉淀-溶解平衡 电解质按其溶解度的大小，可分为易溶电解质和难溶（微 溶）电解质两大类。 电解质溶解后形成离子。根据化学平衡原理，达到平衡 后溶液中离子的乘积应是一定的。电解质晶格表面上的离子会 脱离表面而进入溶液中，成为水合离子，称为溶解；溶液中的 离子会相互结合而从溶液中析出回到晶格表面，称为沉淀。当 二者的速度相等时，则达到平衡，称为沉淀-溶解平衡。 沉淀-溶解平衡是一动态平衡，υ = υ 。 溶解 沉淀 如： BaSO4 Ba2+ +SO42- 1.2 溶度积和溶度积规则 设A B 为一难溶的电解质 m n A B (s) = m An+ （aq ）+ n Bm – （aq ） m n Θ n+ Θm m – Θn K = Ksp = [c(A ) /c ] [c(B )/c ] =f (T ) 在一定温度下，K 为一定值，称为溶度积常数，简称 sp 溶度积。 溶度积的关系必须按上式方式书写，即难溶的电解质的 系数为1。 如： K (BaSO ) = [c(Ba2+ ) /c Θ] [c(SO 2- ) /c Θ] sp 4 4 + Θ2 2– Θ K (Ag C O ) = [c(Ag ) /c ] [c(C O ] ) /c ] sp 2 2 4 2 4 （1）用热力学方法可求出K ， sp AgCl(S)  Ag + （aq ）+ Cl – （aq ） ΔG ⊝ -109.80 77.12 -131.26 f m ΔG ⊝ = 55.66kJ.mol-1 r m 又  G ln K  r m sp R T ∴Ksp =exp(-55660 / 8.314 ×298.15) =1.76 ×10-10 （2 ）难溶电解质的也可能过分析平衡浓度的方法得到 ，如实验测得的SrSO4(s)的Ksp = 5.40 ×10-7 ，这样得到的是 实验平衡常数。 实验发现，实验值大于由热力学计算的值，其原因是： 溶度积公式中的K ⊝ = K ⊝应是活度积。 sp ⊝ n+ Θm m – Θn Ksp = [ α(A ) /c ] [ α(B )/c ] c 活度的定义： a  B