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二组分系统的相律 P = 1 F = 3 P = 2 F = 2 P = 3 F = 1 P = 4 F = 0 F = C – P + 2 对于 二组分系统:C = 2 F = 2 – P + 2 F = 4 – P (最大) (最小) (最小) (最大) 若在指定压力下或 对于凝聚系统 忽略压力的影响 F ’ = C – P + 1 用于二组分系统 F = 2 – P + 1 F = 3 – P P = 1 F = 2 P = 2 F = 1 P = 3 F = 0 T. p. xB T. xB 对于 二组分系统最多可有4 个相平衡共存. §6-8 二组分固态不互溶凝聚系统相图 §6-8 二组分固态不互溶凝聚系统相图 lA+g+lB lA + lB g g+lB g+lA sA + sB l sA+l+sB l+sB l+sA 二组分固态不互溶凝聚系统的相图 二组分液态不互溶的气液平衡相图 相图演变 热分析法 绘制相图的基本方法 将样品加热熔化,令其缓慢均匀地冷却,记录冷却过程中系统的时间-温度数据,以温度为纵坐标,时间为横坐标,绘制步冷曲线, 根据步冷曲线判断系统中的相变,在温度-组成图上将相变起始点和相变结束点分别连成线,就得到了所需的相图。 s(A)+s(B) l s(A)+ l s(B) L s(A) l + s(B) c a b d e t / s t/℃ wB Bi) Cd t/℃ 0 20 40 60 80 100 321 271 a Cd 0% 271 140 e Cd 100% 321 b Cd 20% 140 c Cd 40% d Cd 70% 凝聚相系统 F = C -P + 1 单组分 F = 2 -P 单相 F = 1 双相 F = 0 二组分 F = 3 -P 单相 F = 2 双相 F = 1 三相 F = 0 热分析法 相图的绘制 步冷曲线 sA析出 l 干涸 l 干涸 l 干涸 sB析出 sA析出 sB析出 sA、 sB 同时析出 l sA+l sA sA+l sA+ sB + l sA+ sB l sB+l sB sB + l T A B xB p=常数 E s(A) + s(B) l s(A)+ l l+s(B) S2 S1 P Q 分析点, 线, 面的含义,相态,自由度,步冷曲线,杠杆规则 S1ES2 为三相线 S1、S2 为单相固相点. E 为 低共熔点(液相点) 共晶点, 三相点 PE 线为A 的凝固点降低曲线, 或A 的溶解度曲线; QE 线为B 的凝固点降低曲线, 或B 的溶解度曲线. P 为A的熔点 Q为B的凝固点 相图分析 l+s(B) s(A)+ l s(A)+s(B) l s(A)+ l s(B) L s(A) l + s(B) c a b d e wB Bi Cd t/℃ 0 20 40 60 80 100 共晶体包裹A晶体 共晶体 共晶体包裹B晶体 三个点 0 3 l + s(A) + s(B) 1 2 s(A) + s(B) 1 2 l + s(A) 两条线 1 2 l + s(B) 一个面 2 1 l 相点轨迹 F P 相 态 相图的分析 共晶体 斜线对溶液;溶液气液固. 斜线看外面;垂线看下面. 相区分析总结 0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 80 40 -40 0 120 -80 p=101.3kPa H2O(A) (NH4)2SO4 wB s(A)+s(B) l t/℃ l+s(B) SA SB Q P L0(0.384, -19.05℃) s(A)+ l H2O(A)-(NH4)2SO4系统的固-液平衡相图 2 3 状态为L0点的溶液冷却析出的低共熔混体物称为低熔冰盐合晶。 在实验室里可用来制冷, 得到0℃以下的低温. 水盐系统相图可应用于重结晶法精制盐类. L M S L M S L M S L M S L M S L M S L M S L M S L M S 1 水盐相图 90℃以上过滤,除去不溶性杂质。 水盐相图 由溶解度数据可得到 0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 A B

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