WPU交联扩链剂5,6-二羟基-2-己酮的合成及表征.pdf

聚氨酯工业 2012年第27卷第5期 POLYURETHANEINDUSTRY 2012．V01．27No．5 ·10· WPU交联扩链剂 5，6．二羟基-2-己酮的合成及表征+ 贺军张庆思+ 李鹏刘蕴慧石翠磊 (山东轻工业学院化学与制药工程学院 济南250353) 摘要：以乙酰丙酮(ACA)、环氧氯丙烷(ECH)为原料，通过氯代烃的亲核取代及环氧的水解开 环反应合成了5，6一二羟基．2．已酮(DH0)，讨论了合成DHO的适宜条件及分离提纯的方法，并采用 时间为8h，DHO收率可达69．5％，且中间产物5．(乙酰氧基)石一羟基_2．已酮经碱水解也可以得到 HRMS方法的证实，该产物可作为水性聚氨酯交联扩链剂。 关键词：5，6一二羟基-2-己酮；乙酰丙酮；环氧氯丙烷；wPu；交联扩链剂 214 文献标识码：A 中图分类号：TQ 水性聚氨酯(wPu)由于亲水基团的引入致使工作的重点。 聚氨酯胶膜的耐水性及力学性能不佳，从而大大限 传统的以烯水解合成5，6一二羟基-2一己酮 制了其应用范围。近期大量的聚氨酯改性研究表 (DHO)的方法，或采用四氧化锇，价格昂贵，毒性较 明，交联改性是最有效提高聚氨酯涂膜各项性能的 大，或采用高锰酸钾，收率过低，本工作以价格便宜 方法之一-l。3J。利用酮羰基可进行酮肼反应的特 点，在wPu链段中引入酮羰基，制备成膜过程中， 过氯代烃的亲核取代及环氧的水解开环反应，合成 不同的链段间再发生酮肼交联反应，形成网状结构， 了DHO，本合成路线研究未见文献报道。 从而提高聚氨酯成膜的各项物理化学性能HJ。从 1实验部分 已有的研究报道“o可知，能将酮羰基在wPu预聚 反应阶段引入分子链段的化合物，其分子结构中均 1．1主要原料 含有叔胺基团如：5一[二(口一羟乙基)氨基]-2一戊酮， ACA，分析纯，天津市科密欧化学试剂有限公 Ⅳ-[(1，1-二甲基_2-乙酰基)乙基]一二羟乙氨基丙酰 司；ECH，分析纯，天津市福晨化学试剂厂；金属钠， 胺。含有叔胺基团的化合物对异氰酸酯反应有催化 优级纯，上海甲美精细化工有限公司；高氯酸，分析 作用，同时在预聚过程中有枝化反应发生，这会使预 纯，质量分数74％，天津市化学试剂一厂；硅胶，试 聚体粘度升高，增加后续水分散过程的难度，故含叔 剂级，200—300目，青岛海洋化工厂分厂；甲醇，一 胺基团的wPu改性剂通常用量较少，造成引入 级色谱纯，天津市四友精细化学品有限公司。 wPu的酮羰基较少，成膜交联度不高，膜的物理化 1．2 DHo的合成 学性能提高幅度不大。因此，选择便宜易得的原料 和简便的合成路线，合成不含叔胺基团的小分子双 羟基甲基酮类化合物作为wPu的交联扩链剂成为 +通讯联系人；基金项目：山东省自然科学基金(2009zRB01128)。 万方数据 第5期 贺军，等·wPu交联扩链剂5，6一二羟基．2一己酮的合成及表征 ·1l· 生成少量的中间产物B，再经水解也可得到低收率 条件，再通过柱层祈法分离不同组分。柱层析的分 的DHO，见路线(3)，此路线只作为补充反应研究。离条件如下，吸附剂选择75炉的硅胶，硅胶与 DH0粗品的质量比为20：1，湿法上样，以氯仿／甲 cH3ccH2ccH3喝鞋H基Hr心VHz等}＼n／ ‘l’ 醇(15：1)为洗脱剂，碘熏显色，通过薄层板跟踪分 析不同接取样品的斑点情况，合并只有单一斑点的