NMR位移试剂Eu（fod）4—对锍盐1H和13CNMR的影响.pdfVIP

维普资讯 7 一 有机化学 YOUJIHUAXUE，1997，17，}6-81 研究简报 p 2 7j NMR位移试剂 Eu(fod)4-对锍盐 H和 CNMR的影响 王 磊 一 (淮北煤炭师范学院化学系 淮北 235ooo) ，1，T T K．G一 ( of(~,mistry，Western m University，13ovAingG ，Kentucky42101U．S．A．) 摘要 台成了八种新的四氟硼酸二甲基苯基钪，用元素分析和核磁共振对其结构进行了表征。研究 了以 为溶剂，NMR位移试剂Eu(1od)4-对所台成镜盐的 H和t3CNMR的影响。结果表明，Eu(f0d) 是一个对锍 盐非常有效的位移试剂，且 Eu(f。d)对--Eg基苯基镜盐之甲基的 H和13cNMR的位移呈线性关系。 丛 ：： 铂枞 于扩展核磁共振技术的应用，除了应用于立体化学分析外，还广泛地应用 于混合物分析。例如用于直链醇…1、甲基苯 甲酸 甲酯 2、甘油三酯L、顺式和反式烯烃 4【J和二 甲 苯 j的分析。Wenzel曾报道，双核络合物Ag[Eu(fod)。]是一个对铵盐非常有效的核磁共振位移试 剂_6j。尔后，Wer~l又研究了Eu(fod)；对锍盐 HNMR化学位移的影响，并指出Eu(fod)~-对锍 盐是一个非常有效的位移试剂，且效果比Eu(fod)3要好 j。 本文合成了几种新的二甲基苯基锍盐，研究了Eu(fod)~对锍盐的 H和 ”cNMR的影响。 结果表明，Eu(fod)i对二 甲基苯基锍盐中甲基的 H和 ”CNMR的化学位移影响较大，且呈线 性关系，苯环及苯环上的取代基 由于离硫核较远，影响较小。 1 实验 1．1 仪器与试剂 熔点用MEL-TEMPII型毛细管熔点仪测定，温度未较正；元素分析用LE(X)CHN一100型 仪测定；核磁共振用JE0LCPF270FT—NMR型仪测定 ，CDCI3或 Ⅱ cN为溶剂，TMS为 内标。 实验常用试剂由美国Aldrich公司及 Lancaster公司提供,13CH31由CambridgeIsotope实验室 提供。 1．2 锍盐的合成 参照文献L8J合成，固体产物经乙腈 一乙醚重结晶得纯品。 1．3 ~u(fodU存在下。记录镶盐NIMR谱 取0．1mmol锍盐，0．05mmolEu(fod)3和0．05mmolK(fod)于试管中，加 1mLCDCI~，激烈振荡 2min，待静置分层后 ，吸取清液于磁共振管中，于NMR仪上分别记录 H和”CNMR谱。 1996一l1—27收稿，1997—06一呻 修回。 煤炭系统留学回国人员科技基金资助课题。 维普资讯 第 1期 王 磊等：NIvlR位移试剂 Eu(fod)；对铳盐 H和”CNNfl~的影响 77 2 结果与讨论 2．1 二 甲基苯基锍盐的合成 硫具有 良好的亲核性，硫醚可与碘代烷反应生成锍盐[，反应式如下 但由于碘离子也是一个 良好的亲核试剂，因而上述反应是可逆的，Acheson等采用A~BF4可使碘离 子与银离子生成硬化银沉淀而促使式(1)向右进行[。 我们采用硫酚来制备二 甲基苯基锍盐。其反应式可写为： m+c附 三 《 ’盱．’+ l (z) R： 1B H； lh P—a ； le P—CHsO； ld P一 ； le P—NO2； If m —CHs； lg m —CH30；