Sm（Ⅲ）催化的三级环氧醇高度非对映选择性重排还原反应——1，3—二醇单酯的新合成方法.pdfVIP

维普资讯 2001年第21卷 有 机 化 学 Vo1．21．2OO1 第 1l期 ，1074～1080 Chin~ J ofOr孚 cChemlst~ No．11．1074—1080 研究成果报告 Sm(III)催化的三级环氧醇高度非对映选择性重排还原反应 — — 1，3．二醇单酯的新合成方法 樊春安 宋振雷 涂永强 王保民 (兰州大学化学系，应用有机化学国家重点实验室 兰州 73oooo) 摘要 本文报道了一个 羟基环氧化物被 Sm(IH)催化的新颖的串联反应。此反应一步完成了两个连续反应，高度非对 映选择性地构筑 了三个连续 的立体 中心：它可以成为一种高度非对映选择性地构筑 季碳一1，3-二醇结构的一般方法 。该反 应的条件和机理在文 中也作 了详细 的讨论。 关键词 非对腆选择性，1，3-二醇 ，羟基环氧化台物，二碘化钐，串联反应 sm(m )-CatalyzedmghlyDiastereoselectiveRearrangementand Reductionof -HydroxyEp0 ides— — A New SyntheticM ethod forPreparing1．3-DiolM onoesters FANChun-An， SONGZhen—Lei， TUYong-Qiang ，WANGBac—Min (Departrr~ent0厂c唧 ry，National[aboraloryof,4ppti~OrgardcChe．ffary， n幽 Un／ve~y，730000 b¨) Abstract ANeWSm(1lI)一catalyzedtandemreactionofa—hydroxyepoxidehasbeendiscovered，wheretwocatalytic reactionsoocursequentiallyinone-potandaffordthreecontiguousstereocentevsinahi#ydiastereoselectiveilkqtnner．It couldbedevdopedtoItgeneralprocedurefordiastereoselectiveconstructionof2-quaternary一1，3-diolunits．Extemivein— vesfigationsofthereactionconditionsandmechanism are alsodescribed． Keywords diastereoselectivity，1，3-diol，n—hydroxyepoxide，~mariumdiiodide，tandem reaction 高度立体选择性地合成 l，3一二醇结构在有机合 一 1，3．二醇结构 ，则还需要进一步的非对映选择性还 成化学中是很有意义的。其中2一季碳．1，3．二醇结 原 [47·l8·。 构 ，不仅可用于合成手性配体 J，而且还可 合成很 在合成具有抗 HIV活性 的螺环缩酮类化合物 多生物活性分子的关键结构 ，如 Furaquinoeins 。在 DidemnaketalsA的过程 中l5J，我们发现并研究 了三 一 般情况下，季碳 中心的高度立体选择性地构筑是 级环氧醇的一系列相关反应 6,3hj，其中包括：PCC对 有一定困难的，而对于一步反应 同时构筑 2季碳．1， 三级环氧醇 的非对 映选择性识别氧化反应L6b,6e和 3一二醇结构中三个连续的立体 中心则更是 困难。 目 氧化重排反应 一，催化量 ZnBr2促进的三级环氧醇 前 。用于构筑此种结构的一类重要反应是