一种高效洁净的还原醛的新方法.pdfVIP

维普资讯 2OO2年第22卷 有 机 化 学 V0J 22．2002 第 6期 ，433—435 ChineseJournalofOrganicChe~stry No．6．433—435 · 研究简报 · 一 种高效、洁净的还原醛的新方法 李国平 江焕峰 李金恒 (中国科学院广州化学研究所纤维素开放实验室 广州 510650) 摘要 报道了在超临界 co2中，实现氢转移反应的新方法，这一方法 以水为氢授体，锌粉为电子授体，高选择性地还 原对 甲基苯 甲醛为相应的醇．并初步研究了反应温度、反应体系中 co2的压力、反应时间对还原反应的转化率的影 响 ． 关键词 超临界 C02，锌粉，水，氢转移还原，对 甲基苯甲醛 A NovelandEfficientM ethodforReducingAldehydes LI，Guo—Ping JLaNG，Huan·Feng LI，Jin—Heng (LaboratoryofCelluloseandLignoeellulosiesCherr~try，C,ua,~houInstituteofChemiato／， ChineseAcademyofSciences，Guangzhou510650) Abstract A novelmethod forreducingaldehydestohte corresponding alcoholswiht high selectivity in supercriticalcarbondioxideusingwaterashydrogendonorandZndustas elcetrondonorhas beendeveloped． Thefactorssuch as reaction temperature，htepressureofcarbon dioxiodenadreaction timehtatmayhave effectsonhtehydrogentrna sferarediscussed． Keywords supe rcritical carbondioxide，Zndust，water，hydrogentrnasferreduction，p-tolualdehyde 羰基化合物 中碳氧双键 的键长较烯烃 中的碳碳 cH。 双键要短 ，因此醛和酮的氢化还原一般 比烯烃 的氢 化还原要困难一些 ．用金属氢化物 LJiAlHd，NaBH4及 cH， cHz。H + ZnCO3 它们的取代物 l(OCH)等l11作还原剂，以及过 渡金属作催化剂的加氢反应 2，都可 以实现醛和酮 的氢化还原 ；有文献报道 ，在酸或贵金属等催化剂的 1 实验 作用下 ，可以用锌粉和醋酸或水做作还原剂 ，还原醛 生成醇 |3．4J．在该类型 的反应 中，锌和水价廉 易得 ， 在带有磁力搅拌器 的 15mL不锈钢反应釜 内， 无毒 ，稳定性好 ，具有反应条件温和，产物易于分离 加入 2mmol对 甲基苯 甲醛 ，2．5mmol市售锌粉 ， 等特点．最近，我们首次将超临界C0’作为溶剂引入 0．1nL·蒸馏水 ，用柱塞泵注入液态 C0’，达到预定压 该反应体系，利用锌和水为还原剂，成功地实现了对