不饱和的钛杂五元环化合物合成的新方法.pdfVIP

维普资讯 有机化学 YOUJIHUAXUE，1a89，9，173～176 研完简报 不饱和的钛杂五元环化合物合成的新方法 邬 飞岳 、 刘道 玉’ (武汉大学化学系，武 昌) A New M ethod for Synthesis ofTitanocyclopentadiene Complexes W u Fei-yue，LIU Dao—Yu (Departmvm Clzem~stry，University吖 WuJtan，Wul~aa,) Abstract：A new method for synthesis oftitanocyelopentadienc complexes was of und in the investigation of thereaction 0f bisfeyclopentadieny1)-bis(phenylethynyltitanium with bromine，hydrom bromide，carbon tettabromJde carbon tetraehloride and methyliodide． Themethod wasused to synthetizefivetitlecompounds，which werediffieultto prepare by other method s．A possible mechanism ofthe reaction WaS SOggcsted． DeScriptor：organotitanium complex，titanocyelopentadiene，synthesis 关于钛杂环化台物 的台成与反应，在文献 应 唬环状化合物 ¨j二茂钛与脱氢苯和二苯基 中曾有一些报道 这类化台物 ，无论在有机 乙炔 的反应 】。 合成上或对于 明某些有机化学反应和健化聚 我们在研究双(if：戊二烯墓)二 (苯乙炔基) 台机理，都具有重要的作用 】 这类钛杂环化 钛 与溴等试剂反应时，发现 了一种简便的台成 台物的台成，通常是 二毓二茂钛与双碱金属 钝杂环 他台物的新方法。此法具有条件温和、 盐反应 “j二芳基二茂钦在二苯 乙炔存 下发 收率高和产物纯度高等特点，并且能够制得用 生热解 或光解反应 ·} 二氧二茂钛在镁等 一 般方法难于获得的在环上台有 卤紊或卤代烷 还原剂作 下，通过二茂铁 中间体，与炔烃反 基甜生物 。反应式如下： irradiation or inieiato — — — — CpzTi(Cw CPh)2 ’ xY r !；l? 1 2 5 4 5 X Br Br CI I Br Y Br CBr3 CCI3 CH3 H 钛杂环化台精 的合成 t：将 0．1gCP2Ti(C~CPh)2(O．