乙醇环己烷体系中NaI活度系数的测定与计算.pdfVIP

维普资讯 第201097卷年第1010月期 也学 研 究 与 应 用 Vo1．19．No．10 ChemicalResearchandApplication Oct．．2oo7 文章编号：1004—1656(2007)10—1143-05 乙醇 一环 己烷体系中NaI活度系数的测定与计算 王 芳，姬学亮 ，曹红霞 (开封大学化学工程学院，河南 开封 475004) 关键词：乙醇；环己烷；汽液平衡；活度系数；Pitzer方程；碘化钠 中图分类号：0645．16 文献标识码：A 由于非水溶剂的应用 日趋广泛，促使物理化 学工作者对于溶剂和溶液性质进行研究，同时开 l 实验部分 展了有关物理化学数据的测定和积累工作，以利 于指导实践 J。目前文献报道含水混合溶剂中的 无水乙醇、环己烷、NaI均为分析纯试剂 。NaI 电解质活度系数较多，但非水混合溶剂 中电解质 使用前烘干至恒重，无水 乙醇、环 己烷经蒸馏截取 活度系数报道较少。电解质浓溶液活度系数的计 中间馏分，乙醇、环 己烷在 20℃的折光率分别为 算方法 目前应用较广的是 Pitzer半经验算法 。 1．3599(n2D0)，1．3610(nD20)，1．4231(nD20)，1．4262 Pitzer的算法中具体物系的 、 ’等系数需从 (n2。0)，后为文献值 J。 实测活度系数数据拟合求得。孙仁义等通过测定 汽液平衡数据测定采用改进 的 Othmer平衡 汽液平衡盐效应的方法研究了盐在混合溶剂中的 釜，仪器详情及操作分析方法参见文献 J。样品 活度系数 。最近孙仁义等 提出了双液比固 分析采用上海产 WZS一1型阿贝折光仪。分析时 定条件下含盐体系汽液平衡数据热力学一致性的 工作曲线采用文献值 J，拟合方程 ： 双标准检验法 ，对保证数据质量有重要作用 。文 Y = 2979．79191 — 6527．48066 nD + 献 同时给出了双液比固定条件下盐对汽液平衡 4776．56721nD 1167．25634 nD 影响的热力学方程 ，其 中含有盐在混合溶剂 中活 其中rt。为折光率，Y为乙醇在气相 中的摩尔 度系数的积分项。在此方程基础上，关联拟合出 分数 。工作曲线拟合的相关系数为0．99994，均方 Pitzer电解质活度系数模型中的待定参数，计算出 偏差为0．00474。经标准样品检验 ，乙醇摩尔分数 双液 比固定条件下 NaI在乙醇 一环己烷非水混合 可以精确到 0．003。含盐汽液平衡数据经文献 溶剂中的活度系数，并对计算结果进行了讨论 。 的双标准检验法检验均为合格数据 ，汽液平衡数 据列于表 1。 表 1 乙醇 (。)一环己烷()一NaI体系汽液平衡数据及NaI活度系数的计算 Table1 Vapor—liquidequilibrium dataofethanol—hexamethylene—NaI andactivitycoefficientscalculated 收稿 日期：2006—12-29；修回日期：2007-06-06 基金项 目：国家自然科学基金资助项 目 联系人简介：王芳(1970一)，女，实验师，主要研究方向：化学热力学。Email：wangziyuefq@163．coin