二乙二醇单乙醚基钡三异丁基铝多锂体系合成高反式-1,4-聚丁二烯.pdf

实 验 CHINASYNT!IETICRIIBBERINDIJSTRY 二乙二醇单乙醚基钡／三异丁基铝／多锂体系 合成高反式一1，4一聚丁二烯 宋顺玺，张春庆，李 杨。，张雪涛，郭欢欢，王玉荣 (大连理工人学化上学院精细化工国家重点实验室。辽宁大连116012) 摘要：以二乙二醇单乙醚基钡(简称Ba)／三异丁基铝(简称A1)／多锂(简称MLi)组成的三元引发 体系制得了高反式一l，4一聚丁二烯(H‘FPB)，考察了引发体系各组分配比及聚合温度对HTPB反式结 构含量及其玻璃化转变温度(r。)和熔点(r。)的影响。结果表明，以MLi为引发剂，四甲基乙二胺为极 性调节荆，可以得到最大臂数为3．64、平均臂数约为2．50的星形聚丁二烯；当聚合温度为50oC、Ba／AI／ MLi(摩尔比)为1／4／4时。HTPB的反式结构摩尔分数最高，接近90％；升高聚合温度使聚丁二烯的反式 结构摩尔分数下降；当HTPB的反式结构摩尔分数由69．28％增至89．90％时，其t上升5一10℃，而 r。升高幅度可迭30oC；随着聚合温度的升高，HTPB的r。和r。均下降。 关键词：二乙二醇单乙醚基钡；三异丁基铝；多锂引发剂；高反式一l，4一聚丁二烯；负离子聚合；微 观结构；玻璃化转变温度：熔点 333．2 中图分类号：TQ 文献标识码：A 文章编号：1000—1255(2009)06—0466—05 高反式一1，4一聚丁二烯(HTPB)是指反式刚前经KOH浸泡以除去阻聚剂及水分等杂质。 结构摩尔分数大于65％的聚丁二烯，冈其贝．有定 环己烷，锦西化工厂产品，用前经5A分子筛浸 伸应力大、硬度高、耐磨性能好以及良好的耐疲劳 泡，用高纯氮进行脱氧处理，水和氧质量分数均小 性和高拉伸强度等优点，在轮胎行业中可』}j作配 x 于1．0 10～。n—BuLi，JKChemical公司提 胶，是发展高性能子午线轮胎的理想材料【1。21。 供。Al，J＆KChemical公司提供，浓度川乙二胺 国外采用负离子体系合成HTPB的研究从20世 四乙酸络合法滴定J“。Ba(OH)，·8H，O，天津市 纪70年代就已开始，Halasa等从起初的烷基镁／ 博迪化工有限公司产品。二乙二醇单乙醚，上海试 叔戊氧基钾一1、叔戊氧基钾／正丁基锂 剂二厂产品。四甲基乙二胺(’FMEDA)，国约集团 (n—Bul．i)”1引发体系逐渐发展到现在的烷氧基 化学试剂有限公司产品。乙苯，天津市科密欧化学 钡／烷荜铝／烷基锂为主的一。4J引发体系，均得到 试剂公司产品，以上原料用前均经CaH，回流后蒸 了性能良好的H7FPB。然而目前同内外报道的以 馏。2，6一二叔J?基甲酚，北京燕山石化公司产品。 负离子聚合制备HTPB的研究多采用单锂引发 1．2实验方法 剂‘”。6|，以多锂(简称MLi)引发剂合成HTPB尚 MLi的制备制备I：艺详见文献[18]。 未见报道。本工作以二乙二醇尊乙醚基钡(简称 Ba的制备以乙苯为溶剂，将二乙二醇单乙 Ba)／三异丁基铝(简称Ai)／MI。i为二元引发体 醚和Ba(OH)：·8H：O加入到i口烧瓶中，于