二羟基二高碘酸合镍 (Ⅳ) 配离子氧化异丙醇的反应动力学及机理.pdf

第 卷 第 期 河北大学学报（自然科学版） 22 4 Vol.22 No.4 年 月 （ ） 2002 12 ournal of ~ebei Universit Natural Scienceedition Dec.2002 y 二羟基二高碘酸合镍 （ ）配离子氧化 ! 异丙醇的反应动力学及机理 宋文玉，张良苗，白素英 （河北大学 化学与环境科学学院，河北 保定 071002） 摘 要：在碱性介质中用分光光度法研究了二羟基二高碘酸合镍 （ ）配离子 （ ）于 区 ! DDN 25 40 C 间氧化异丙醇的反应动力学 结果表明，反应对 为一级，对异丙醇为正分数级 准一级速率常数 随 . DDN . ! obs - - ［ ］增大而增大，随［ ］增大而减小 有微弱的正盐效应，未检出自由基 提出一个包括 （ ）和异丙 O~ IO4 . . Ni ! 醇生成加合物前期平衡的反应机理，导出的速率方程满意地解释了所有的实验事实，并计算出平衡常数、速 控步骤的速率常数及相应的活化参数. 关键词：二羟基二高碘酸合镍 （ ）；异丙醇；氧化还原反应；动力学及机理 ! 中图分类号： 文献标识码： 文章编号： （ ） O643.12 A 1000-1565 2002 04-0351-05 过渡金属的超常氧化态可通过与多齿配体螯合而稳定存在，高碘酸盐和高碲酸盐是最好的无机配体 如. ［，］ ［，］ ［］ 1 2 3 4 5 （ ） ， （ ） ， （ ） 等配合物在适当的 下都是良好的氧化剂 近些年来，人们研究了二羟 Ni ! Cu # A # ~ . g p 基二高碘酸合镍 （ ）配离子（ ）氧化许多有机化合物的反应动力学，但对氧化醇的反应还研究的比较 ! DDN 少 （ ）处于高氧化态，其反应体系比较复杂，对它的研究无疑会增加一些新的知识 本文研究了二羟基二 .Ni ! . 高碘酸合镍 （ ）配离子在碱性介质中氧化异丙醇（（ ） ）的反应动力学，并提出适当的反应机理 ! C~ C~O~ .