双环烯醚的合成及其性质的研究.pdf

2005年第25卷 有机化学 、，b1．25．2005 第7期，835～837 ChineseJoumalof ChelIlisⅡy No．7．835～837 Org柚ic ·研究简报· 双环烯醚的合成及其性质的研究 黄雁％6 林永成‰口 (4中山大学化学与化学工程学院广州510275) (6广卅I医学院基础部广州510182) 摘要 3，4．6’】二吡喃(3)，环烯醚在酸性条件下很容易水解和异构化，在酸存在下外环烯醚3于10IIlin内转化为内环烯醚4，较 长的反应时间只能得到水解物或其它分解产物． 关键词环烯醚；Tebbe试剂；合成；异构化 Of DienOIEtherandItS SynthesiSCyC¨C PrOpertieS Ya扩’6 HUANG LIN，Yong．Cheng球4 (4＆矗DDfD，Ic：仇Pm括f删＆C住P，扎缸aZEhg加PP砌g，ZhD咒gsf搬，罩己协如g，苫f砂，G“以咒gz^D“5JD275) (扫D哆pd，f，挖PnfD，j砀“咒da“Dn，G“口ngz矗DM^砌c口ZCbZfPge，G“口，lgz^D“5JD上82) Abstract dienolether Cyclic been the lactonewith廿1eTebbe syntllesized 3，4—6’]dipyran(3)has byreactingcorresponding reagent．Com— 3was t0 andisomerizationintlle ofa source．Theisom- pound verysusceptiblehydI．olysis presenceproton erizationof en01ether3to emer4wasfinishediIl10 reactiOn exocyclic endocyclicenol IIlin，whereas10ng time the and decompositionramermancoIIlpound4． gaveonlyhydl．01yzate product en01 Keywordscyclicether；Tebbereagent；synthesis；isomerizatiOn 环烯醚及其苷类在植物界分布较广，据不完全统 亚甲基化．在这之前的亚甲基化试剂wittig试剂只能将 计，已从植物中分离并鉴定结构的环烯醚类化合物超过 醛或酮的羰基亚甲基化，并且对易烯醇化的醛、酮或羰 800多种．环烯醚是植物中苦味素的主要成分，依据其 基周围立体位阻较大的酮产率较低，而Tebbe试剂没有 种类的不同，显示出各种不同的生物活性[1~3】．环烯醚 这些问题，它除了可使醛或酮中的羰基亚甲基化外，还 可由缩醛在酸性条件下脱去一分子醇获得；环状半缩醛 可使酯或酰胺中的羰基亚甲基化【6】，使它们变成相应的 在PPTs存在下脱水也可获得环烯醚【4】，20世纪80年代烯醇醚或烯胺，因而，Tebbe试剂已成为一种重要的有 出现的钛有机金属化合物Tebbe试剂可将内酯中的羰基机合成试剂，被广泛用