对苯二甲酸催化加氢制备1，4-环己烷二甲酸的热力学分析.pdf

石 油 化 工 ·36· PETROCHEMICAL TECHNOLOGY 2015 年第 44 卷第 1 期 对苯二甲酸催化加氢制备 1 4 ，-环己烷二甲酸的热力学分析 朱庆才，畅延青 （中国石化 上海石油化工研究院，上海 201208） ［摘要］采用Constantinou-Gani基 团贡献法和Rozicka-Domalski基 团贡献法计算 了对苯二 甲酸 （TA ）加氢制备 1，4-环 己烷二 甲 酸 （CHDA ）过程 中可能涉及 的主副产物的标准摩尔生成焓 、标准摩尔蒸发焓和定压热容 。在373.15 ～573.15 K 的温度下 ，分别 计算 了TA加氢反应体系中各反应 的焓变 、Gibbs 自由能变和平衡常数 。计算结果表明，在373.15 ～573.15 K温度范围内，TA加 氢反应 以苯环加氢反应和脱羧基反应为主。TA加氢生成CHDA 的反应是放热反应 ，低温有利于该反应 的进行 ，而TA脱羧基生 成苯 甲酸的反应是吸热反应 ，高温有利于该反应 的进行 。但 因低温不利于TA 的溶解 ，综合考虑 ，选择TA加氢制备CHDA 的反 应温度为493.15 ～523.15 K较适宜 。 ［关键词］对苯二 甲酸 ；1，4-环 己烷二 甲酸 ；基 团贡献法 ；催化加氢 ；热力学 ［文章编号］1000-8144 （2015 ）01-0036-06 ［中图分类号］TQ 013.1 ［文献标志码］A Thermodynamic Analysis of Catalytic Hydrogenation of Terephthalic Acid to - - ， 1 4 Cyclohexane Dicarboxylic Acid Zhu Qingcai ，Chang Yanqing （SINOPEC Shanghai Research Institute of Petrochemical Technology ，Shanghai 201208 ，China ） ［ ］ Th e t h er m o dy n am i c s o f t h e h y dr o g en at i on o f t er ep h t h a l i c a c i d(TA ) t o Abstract 1，4-cyclohexanedicarboxylic acid(CHDA) was studied ，and the standard molar enthalpies of formation ，standard molar enthalpies of vaporization and molar heat capacities at constant pressure of the main products and byproducts were calculated by the Constantinou-Gani group contribution method and Rozicka-Domalski group contribution method. The enthalpy changes ，Gibbs free energy changes and equilibrium constants of the chemical reaction in the hydrogenation