电厂水质分析中最小二乘法的应用.pdf

垦翌垦墅垦重蜜垦量茎豆兰兰二：!竺!I兰：竺竺!坐!竺竺 工业技术 电厂水质分析中最小二乘法的应用① 何未雨 (东北电力大学化学工程学院吉林省吉林市132012) 摘 要：用最小二来法确定回归方程是电厂水质分析中常用的方法，用其设定的标准曲线统计量与标准系列的实测值同的相对偏差为回归参数， 来确定标准曲线方程，以解决现行标准曲线回归方法中备潮点相对偏差分布不均，总体相对偏差偏大的同意，避免将曰归得到的标准曲线用于 低浓度样品测定而科起的误差。 关键词：水质分析 最小二采法 标准由线 回归方程 中图分类号：R123，l 文献标识码：A 文章编号：1674一098x(2013)04(b)一0092一02 在电厂水质分析的常用方法中，光谱分析法的使用占1／2以上， 长。 而其中主要的理论依据是朗伯一比尔定律。在借助分光光度计给 具体算法举例如下： 出吸光度与浓度的关系进行水质分析时，都要前置绘制标准曲线， 1．用4——氯基安替比林(4——AAP)——氯仿萃取比色法测 因为标准曲线法较“数值计算法”精准，它可以排除由于各种干扰 挥发酚时，得到表l数据： 所产生的偏离吸收定律而形成的误差，并可判定待测液体适用的测 直线回归方程为： 定浓度范围(线性范围)。绘制标准曲线时，要进行大量的数据计算 l 287693l工一0 移=O．0 与分析，但对于像水质分析中成批样品的测定却有简便．省时的优 根据直线回归方程的建立过程我们容易看出该直线一定过点 点。 2)则过点 1用回归方程建立标准曲线 2．用酚二磺酸比色法测NO，——N得到表2数据 标准曲线一般是在直角坐标纸上绘制，这样比较容易读取和 直线回归方程为： 观察，纵坐标表示仪器显示数值，水平坐标表示标准溶液的浓度， 帚=0jf一0 选择适合的标度，以直线的形式画出，简单的方法是将对应的点 3．用纳氏试剂比色法测NH，——N时得到表3所示数据 (x．，y。)，(x!，y!)，(x3，y3)，…，(x。y。)画在坐标纸上，并按直观感觉 直线回归方程为： 画一条直线，尽可能使该直线上和直线两侧有更多的点，但这样绘 多=0．178001978J一0．009341246 制的标准曲线，在分析过程中各种条件控制的无论多严密，分析人 利用上述标准曲线，以仪器读数y(吸光度)，找出对应值x即 员操作的多么精准，也很难使一系列数据准确地成一直线。在一定 为水样待测成分的浓度值，同时，并可利用求出的回归方程，以仪器 程度上受主观判断的影响，都会出现较大的误差，特别对熟练程度 读数值y，可以对应得到待测水样某成分的浓度值j，该理论值比 较差的分析人员或操作不够精确的情况下。误差就更大。 在直角坐标纸上读出的数字要准确得多。 要使标准曲线精确地表达吸光度与浓度之间的关系，并将误差 降低到最小值，就必须进行一元线性回归分析，建立一元线性回归 2回归方程相关分析 方程，萝=似+6，用以确定二变量间的数值关系式，准确地计算常 线性回归方程 数a和b值。常数ab值的求法很多，最常用的有直线作图法，定点 多=甜+6 法(联立方程法)，平均值法，最小二乘法，其中以最小二乘法原理建 在一定程度上反映了仪器响应值y(吸光度)与样品所含某成 立起来的回归方程所表达的直线是最佳的直线，它是一切直线中最 分浓度值(x)之间的统计相关关系，但变量x与y之间线性关系的密 接近所有样点的直线，它能使各实际观察值y与估计值多之差的平 切程度如何，还需对所建立的回归方程进行统计检验。 方总和为最小，也就是说．以这条直线来代表x与y的相关关系