新型稀土配合物Tb(bza)3(dpe)(H2O)3的表征及热分解动力学性质.pdf

No．6 亿亏与生物Z猩2009，V01．26 团 ChemistryBioengineering O)3的 新型稀土配合物Tb(bza)3(dpe)(H2 表征及热分解动力学性质 侯向阳1，王潇1，李东升h2。付峰1。王记江1。任宜霞1 (1．延安大学化学与化工学院陕西省化学反应工程重点实验室，陕西延安716000； 2．三峡大学机械与材料学院，湖北宜昌443002) 摘要：合成了新型稀土固态配合物Tb(bza)3(dpe)(H20)3[(Hbza=Benzoic ylen]。通过元素分析和化学分析确定了配合物的组成，采用红外光谱等技术对配合物进行了表征，研究了配合物的荧 光性能，用TG--DTG法研究了配合物的热分解行为，用非模型等转化率法研究了配合物热分解脱水过程的动力学，获得 其表观活化能、指前因子数值范围、最概然机理函数和模型函数。 关键词：铽；表征；荧光性能；热分解动力学 中图分类号：0614．3 文献标识码：A 文章编号：1672—5425(2009)06一0027一05 稀土元素具有特殊的电子构型，因而在光、电、磁 苯甲酸(Benzoicacid，Hbza)、dpe，AlfaAesar化 等方面有独特的性质。有效利用稀土元素的光、电、磁 等与能量贮存或能量转换相关的几大特性，是设计稀 化学试剂均为市售分析纯，使用前未经纯化处理。 VarioEL Q 土功能材料的关键。稀土离子与配体相互作用，可以 mCHNOS型元素分析仪、BE 很大程度地改变、修饰和增强这些特性，因此，稀土配 合物的研究为设计特殊性能的分子提供了广阔的前 景，日益受到化学研究者的重视[1~4]。但以dpe[-1，2一综合热分析仪(升温速率分别为5C·min～、10℃· Di一(4一pyridyl)一ethylen]为配体，与稀土离子配位的研 究报道很少。研究稀土离子与dpe的作用对了解不同 定)，德国耐驰公司。 结构的含氮配体对金属离子配位结构差异的影响具有 1．2合成 mmol mmol 一定的意义，也有助于寻找新型发光材料。研究配合 将2 Hbza和2 。物的热分解机理和热分解动力学，可以探求其热稳定 20mL水和20mL无水乙醇的混合溶剂中，加热搅 性及可能的分解机理；可以定量表征反应(或相变)过 拌，得到Hbza和稀土离子反应的沉淀物，将析出的沉 程，确定其遵循的最概然机理函数G(口)，求出动力学 淀物抽滤，再用蒸馏水、无水乙醇洗涤数次，置真空干 参数E和A，提出模拟曲线的反应速率d口／dt表达式，燥器中恒重，待用。 为反应过程速率的定量描述和机理的推断等提供科学 称取0．2mmol上述沉淀、0．26mmol配体dpe， 依据。 装入内衬聚四氟乙烯的25mL不锈钢反应釜内，置于 d，再程序降温(5C· 作者用水热法合成了稀土铽的固态配合物，确定 恒温箱中，在150℃下反应3 了其组成，对其结构进行了表征，同时研究了其热分解 h叫)至室温，取出，过滤，洗涤，干燥得到无色配合物， 动力学性质。 1 实验 20．63