毛细管气相色谱法测定毫秒炉裂解产物组成及相对分子质量.pdf

第! 卷# 第$ 期 石 化 技 术 与 应 用 9+1: !# ;+: $ !%% 年 月# # # # # # # # # # # # # ’()*+,-(./,01 2(,-3+1+45 6 7881/,0)/+3# # # # # # # # # # # # # ;+: !%% !!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!! 分析测试（!# $ !!% ） 毛细管气相色谱法测定毫秒炉裂解产物 组成及相对分子质量 薛慧峰 （中国石油兰州石化公司石油化工研究院，甘肃 兰州=%%$% ） 摘要：毫秒炉裂解气经二级冰水冷却分为气相和液相，采用毛细管气相色谱对裂解气相和液相中的 组分进行分离、定性、定量，通过计算得到热裂解产物中各组分的质量分数、摩尔分数以及重均分子质 量、数均分子质量。对乙烯装置石油热裂解气中的组分进行连续 天的分析，结果表明裂解工艺稳定。 关键词：毛细管气相色谱；热裂解产物；组成；相对分子质量 2?!%= @ : A# # 文献标识码：B# # 文章编号：%%C D %%A（!%% ）%$ D %AE D % 中图分类号： # # 石脑油、轻柴油经高温热裂解得到热裂解产 柱温采用多阶程序升温，起始柱温% N ，维持 物，热裂解产物经过多级分离得到乙烯、丙烯、丁 ./3 ，以 NP ./3 升至 N ，再以: NP ./3 升 二烯以及苯、甲苯、二甲苯等副产品。为了了解裂 至=% N ，然后以 NP ./3 升至% N ，再保持% 解产物的分布，对毫秒炉物料进行衡算，考察毫秒 G % ./3 。 炉的性能等，需要对热裂解产物的组成进行全分 2*0,( QR 气相色谱D 质谱联用仪，色谱条件 析。热裂解产物主要由F G F! 烃、氢气、水组成， 与H’EE%7 相近。 热裂解产物经二级急冷分离为裂解气和裂解液相 : (’ 样品分离 产物，裂解气通常采用多维气相色谱分析［ D ］，但 毫秒炉热裂解产物为气液混合物，经二级冰 是这种技术对F$ 以上的烃分离受限；也可采用氧 水冷却，分为气相（4 ）和液相，其中液相由水相 ［A D ］ （S ）和油相（+ ）构成，取气相和油相进色谱仪分 化铝色谱柱分析裂解气 ，但是氧化铝柱分析 析。 裂解液相产物仍然不理想，氧化铝色谱柱的最大 : ’ 标准物 特点是能对F G FA 烃实现全分离，该柱的缺点是 甲烷、乙烷、乙烯、乙炔、丙烯、丙二烯、丙炔、 色谱行为不稳定，分析重碳烃时间过长。为了对 丁二烯、异丁烷、F G F! 正构烷烃、苯、甲苯、二甲 毫秒炉的热裂解产物进行全面的分析，本实验采 苯。 用甲基硅氧毛细管柱对热裂解产物进行了分 : !’ 计算 析［$ D = ］，尽管此技术对所有的单体烃不能实现完 裂解产物分气相、油相、水相 部分，以下给 全分离，但是基本能满足考察毫秒炉热裂解产物