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有機半導體材料 前言 早在1960年代初期，Pope等人在Anthracene之有機芳香族化合物晶體上入數百伏之跨壓下，發現存在電流流通與發光的現象，而啟開後人研究有機發光之大門。在後續的二十餘年間，因其元件特性距離實用仍有相當大的距離，因此仍專注在其相關的發光機制與電荷傳導等基礎研究。及至80年代末期，美國科達公司實驗室利用真空蒸鍍有機薄膜的技術和異質接面(heterojunction)多層有機膜(multilayer)之元件特性。諸如操作電壓＜10V，量子效率＞1﹪，與元件穩定性等均已有大幅之改善，因而激增有機電激發光元件之實用性，也引發全球OEL之研究熱潮。另一方面則是在聚合物散料上的發展也令人囑目。Patridge在80年代初期便發表PVK材料(poly vinylcarbazole)亦具有機光導體之性質。此一發現，使得有機化合物在發光體上之應用更趨於廣泛。然而在1990年有機發光材料又有更進一步地發展。英國劍橋大學卡文迪實驗室(Calvendish Lab)發表第一個利用聚苯基乙烯(PPV, Poly p-phenylenevinylene)之共軛聚合物(conjugate polymer)製成的OEL元件。由於此類共軛聚合物具有類似半導體的特性與簡易的製程，從而激起對OEL元件的研究熱。而各種的研究材料，諸如摻雜發光的染料小分子或大分子之OEL元件，甚至在塑膠基板上可彎曲之OEL元件等均是被研究的主題。可見OEL之研究廣度與深度，而應用範圍也隨之更加寬廣。由於大部分OEL元件都具有類似二極體的特性，因此OEL又稱有有機發光二極體(OLED)，而目前其最潛力之應用即在平面顯示器之發揮。以下圖一摘述OEL發展的簡史。 圖一OEL發展簡史 元件製作流程 OEL的元件製作流程(如圖二)，包含了ITO玻璃的處理、有機層蒸鍍、金屬層蒸鍍、元件封裝及元件測試，依序簡述如下： 圖二有機電激發光元件的製作流程 (一)ITO(導電透光膜銦氧化錫)玻璃的處理 所使用的ITO玻璃，面電阻(sheet resistance)Rs約為25Ω/sq，ITO的厚度約為1000?。ITO玻璃於鍍膜前先需經過適當的清洗程序，為表面擦拭後，依序浸於清潔劑、去離子水、丙酮及異丙酮中各以超音波振盪十分鐘，在至於烘箱內烘乾，最後ITO的表面再經氧氣之電漿處理過。ITO玻璃的清潔程序應於無塵室中進行，盡量防止灰塵為力的附著，以免所製得的元件會有漏電流產生。 (二)膜層蒸鍍 真空系統使用Cryo pump以降低真空時的水氣的殘存含量，鍍膜時的真空度為6×10-6Torr；有基層與金屬層的蒸鍍皆採熱阻絲加熱的方式，前者使用石英坩堝，以鎢絲圈直接加熱，蒸鍍速度約為2?/s；後者使用鉭舟直接加熱，蒸鍍速度約為5?/s。 (三)封裝與測試 水氣與氧氣的影響OEL的元件效能甚巨，因此元件最後的封裝工作十分重要，元件的封裝程序採用UV-Curing epoxy 封裝，在一充滿乾燥的手套箱進行。元件的測試利用Keithley電源供應量測系統配合Topcon BM-8型的輝度計，可同步量測出OEL元件之I-V-B的特性關係。使用壽命的測試條件為在空氣與常溫環境下，以定電流密度模式連續操作以封裝的元件，操作製亮度衰減為初始值得一半時結束測試。 有機發光材料與元件原理 OEL元件的薄膜是採用熱蒸鍍的方式，薄膜的的成長是靠分子間的凡得瓦力作用而推疊成，薄膜的結構偏屬於無結晶(amorphous)，薄膜的成長相當容易，並不需要像無機發光二極體的磊晶(epitaxy)程序考慮到得格配位的間題。 OEL是以有機分子為主之態半導體元件，而無機發光元件(EL)則是以原子為主之材料。相較而言，OEL之元件特性來自其分子之作用力而EL是來自其原子之作用力。一般而言，有機分子是共價鍵化合物，因其電子被區域化(localization)，故其通導性不佳，如烷類。然而有一類有機分子因其具有π—電子，而在適當組合下，這些π—電子不會被區域化(delocalization)，而其鍵結是以單、雙鍵方式交互形成，故此類分子稱為共軛分子(conju gate molecule), 而其特性是因π—電子能夠在其共軛π—軌域上移動，故具有電通性。利用此類之分子單體(monomer)便能聚合產生「共軛聚合物」(conjugate polymer)。最早的共軛聚合物即為聚乙烯(PA)，其具有高導度。目前被發現或較重要之共軛導電聚合物包括：聚呲咯(PPy)、聚塞吩(PT)、聚苯胺(PAn)、聚對位苯(PPP)、聚苯基乙烯(PPV)和聚塞吩乙烯(PTV)等。見下圖三： 圖三一些常用共軛導電聚合物之化學結構 因其導電度範圍介於導體與半導