叠氮乙烷二聚体分子间相互作用的理论研究.pdfVIP

第! 卷# 第! 期 化 学 物 理 学 报 $%’ ! ，(%’ ! )**+ 年) 月 ,-.(/0/ 1234(56 27 ,-/8.,56 9-:0.,0 7;’ )**+ !**= !=? )**+? *!*+@A 叠氮乙烷二聚体分子间相互作用的理论研究! !! 夏其英，# 肖鹤鸣 ，# 居学海，# 贡雪东 （南京理工大学化学系，南京# )!**X+ ） 摘# 要：# 用! #$#%# -7? A=!! YY Z !!计算求得叠氮乙烷二聚体势能面上三种优化构型和电子结构’ 经89) 电 子相关校正和基组叠加误差（[00/ ）以及零点能（\9/ ）校正，求得分子间最大相互作用能为] !* ’ +@ ^1? Q%’ 二子 体系间的电荷转移很少’ 由自然键轨道（([2 ）分析揭示了相互作用的本质’ 基于统计热力学求得温度为)** ’ ** _ P** ’ ** ‘ 从单体形成二聚体的热力学性质变化’ 关键词：# 叠氮乙烷二聚体；分子间相互作用；从头计算；自然键轨道（([2 ）；热力学性质 中图分类号：2A+ !’ !)!# # # 文献标识码：5 !#$%#’()* +,-. $/ 0/#%1$*#(,*)% 0/#%)(’$/2 $3 4.* 56’-# 7’1#%2 ! aML bMJMNS ，# aML% -;QMNS !!，# 1G aG;KLM ，# Z%NS aG;I%NS （’() !*%+($% , -.(+#/%*0 ，1!$2 #$3 4$#5(*/#%0 , 67#($7( !$8 9(7.$:30 ，1!$2 #$3; )!**X+ ） 582%)(9 /N;BS;EMD QLE;BMLF LB; LSSB;SLEMW; LNI QMU;I FJFE;QF’ RK; MNE;BQ%;DGLB MNE;BLDEM%NF HLJ FMSNMOMDLNE B%;F MN EK; HKJFMDL ，DK;QMDL LNI ;UH%FMW; HB%H;BEJ’ RK; FEGIJ %N MNE;BQ%;DGLB MNE;BLDEM%NF %O ;N;BS;EMD QLE;BM LF KLF LEEBLDE;I cMI; LEE;NEM%N’ RK; %BSLNMD LdMI;F LB; LN MQH%BELNE DLE;S%BJ %O ;N;BS;EMD QLE;BMLF LNI cMI;J GF;I MN QLNJ OM;IF’ /EKJ LdMI; MF EK; FMQH; Q%I; KLWMNS EK; ;UH%FMW; HB%H;BEJ O%B EK; %BSLNMD LdMI;F ;N;BS;EMD D%Q H%GNI ’ /EKJ LdMI; Q%N%Q;B （ ）LNI L MEF H%FFM; FEL; DGFE;BF （ ， LNI ）LB; OGJ %HEMQMd;I J L MN ! # $ MEM% Q;EK%I LE EK; -7? A=!! YY Z !! ;W;’ $MBLEM%NL OB;eG;NDM;F DLDGLE;I E% LFD;BELMN ;LDK FEBGDEGB; LB; DKLBLD E;BMd;I E% ; EK; FEL; FEBGDEGB; （N% MQLSMNLBJ OB;eG;NDM;