含菲罗啉基_双香豆素长链化合物光化学行为的研究.pdfVIP

第 16 卷 　第 2 期 感 光 科 学 与 光 化 学 Vol . 16 ,No . 2 1998 年 5 月 PHO TO GRA PHIC SCIEN CE AND PHO TOCHEM ISTR Y May ,1998 研究简报 αω 含菲罗啉基 , 双香豆素长链 化合物光化学行为的研究 朱爱平 　吴世康 ( 中国科学院感光化学研究所 , 北京 100 10 1) αω 关键词 　 , 双香豆素化合物 , 光环合加成 , 菲罗啉 αω 　　 , 双香豆素长链化合物的光二聚反应 , 由于香豆素基受长链的束缚 ,被限制于一定 的活动空间 ,从而地提高了其光二聚反应的效率 , 已见诸于过去的报道[ 1 ] . 同时文献也表 明香豆素及其衍生物如呋喃并 8甲氧基香豆素等 , 由于 3 ,4双键的缺电子性 , 因而能够 ( ) 和富电子的烯烃如四甲基乙烯等通过光诱导电子转移生成激基复合物 Exciplex ,然后 ( ) [2 ] [3 ] 实现 2 + 2 光加成反应 . 在 Wells 等 的研究工作中四甲基乙烯的用量约 10 倍于香豆 ( ) 素的用量 ,他们认为四甲基乙烯障碍或干扰了香豆素激基缔合物 Excimer 的生成 ,使香 αω 豆素的二聚反应猝灭而形成烯烃和香豆素的光环加成产物. 本工作合成了一新型 , 双 香豆素长链化合物 ,在其联接链中除联有四甘醇外 ,还带有一菲罗啉基. 同时该分子中菲 罗啉和香豆素的摩尔比为 1 :2 . 十分显然 ,这一化合物在光照过程中可能存在两类不同的 光环加成反应 ,即香豆素间或香豆素与菲罗啉间的反应. 本文对此问题进行了初步研究. 工作中研究的化合物有如下的结构 : 　 1997 年 7 月 18 日收到初稿 ,1997 年 9 月 25 日收到修改稿. ( ) 国家自然科学基金资助项 目 批准号 :29733 100 通讯联系人 167 168 感 　光 　科 　学 　与 　光 　化 　学 16 卷 ( ) 化合物 1 是通过如下步骤合成的: 产物的表征如下 : 1 HN MR (CDCl ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) 3 :8 . 4 1 d ,4 H , 8 . 30 d ,2 H , 8 . 10 d ,2 H , 7 . 76 s ,2 H , 7 . 58 d ,2 H , ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) 7 . 33 d ,2 H , 7 . 11 d ,4 H , 6 . 89～6 . 82 4 H , 6 . 20 d ,2 H , 4 . 27 t ,8H , 4 . 20