一种新的4,6-二氨基间苯二酚盐酸盐的制备方法及与对苯二甲酸的缩合聚合.pdf

Vo1. 25 高 等 学 校 化 学 学 报 No. 3 年 月 2 0 0 4 3 C~EMICAL JOURNAL OF C~INESE UNIVERSITIES 556~ 559 一种新的4 ~ 6-二氨基间苯二酚盐酸盐的制备方法 及与对苯二甲酸的缩合聚合 张春燕 史子兴 朱子康 徐纪平~ ~ ~ (上海交通大学化学化工学院 复合材料国家重点实验室 上海~ ~ 200240D 摘要 以间苯二酚为原料 通过乙酰化 肟化 重排 水解反应制备 二胺基间苯二酚盐酸盐 ~ ~ ~ Beckmann ~ 4 ~ 6- (DAR 2~C1D ~ 并用FTIR MS~ ~ 元素分析~ 1~ NMR 和13C NMR 等对DAR 2~C1及中间体进行了表征. 同时 将~ DAR 2~C1和对苯二酸(TPAD 成盐 然后进行缩聚得到具有较高分子量的~ PBO. 通过FTIR 和固 体13C NMR 表征了PBO 的结构 并研究了~ PBO 的热性能. 关键词 二乙酰基间苯二酚 二肟 二氨基间苯二酚盐酸盐 盐 聚苯并 唑 4 ~ 6- ; ; 4 ~ 6- (DAR 2~C1D ; TPA ; (PBOD 中图分类号 O631 文献标识码 A 文章编号 0251-0790(2004D 03-0556-04 聚苯并 唑(PBOD 是一类芳香族溶致性液晶高分子 由于具有独特的刚性结构 其性能优异 是~ ~ ~ 目前强度和模量较高的合成纤维 在很多尖端领域有着广泛的用途~ [1 ~ 2]. 目前~ PBO 的合成技术中存 在的难点之一是聚合级单体 2 的合成和纯化 由于单体的纯度不够 的聚合度很低 DAR ~C1 . ~ PBO ~ 影响了其综合物理性能. DAR 2~C1 的制备方法虽然很多 但均需复杂的分离过程 因此很难保证合~ ~ 成的DAR 2~C1达到聚合级的纯度 从而得到的聚合物粘度低~ [3~ 5]. 本文以间苯二酚为原料 通过乙酰化反应 肟化反应 重排和水解反应合成 ~ ~ ~ Beckmann DAR 2~C1. 该法既避免了产生致癌性很高的中间产物硝基取代化合物和苯胺 又避免了催化加氢工艺中产~ 生的 所导致的强烈的腐蚀作用 实验结果表明 其纯度已经达到聚合级 因此是一个工艺简便 ~C1 . ~ ~ ~ 成本低的好方法 通过 元素分析和核磁等对反应过程的中间产物和