Salen Zn对氨基酸甲酯体系的手性分子识别研究.pdf

Vol.24 高 等 学 校 化 学 学 报 No.9 年 月 2 0 0 3 9 C~EMICAL JOURNAL OF C~INESE UNIVERSITIES 1657~1661 Salen Zn 对氨基酸甲酯体系的手性分子识别研究 阮文娟 张玉玲 赵小菁 江冬青 朱志昂, , , , (南开大学化学系 天津, 300071) 摘要 用光谱滴定法测定了手性 与 和 氨基酸甲酯客体在- - 3 中的分子识别反应的缔合常 Salen Zn D L C~Cl 数 其大小顺序为, ( ) ( ) ( ); ( ) ( ) ( ); K LeuOMe K ValOMe K AlaOMe K ThrOMe K SerOMe K TyrOMe 且 型 型 根据 方程确定了反应体系的热力学函数 0 0 和 0 并对体系 ( ) ( ). / r m , r m r m , K D K L Van t ~off AG A H A S 的熵 焓补偿关系和对映体选择性进行了讨论 用分子力学和量子化学方法 对体系的识别行为进行了计算- . , 研究 从理论上对实验现象及识别过程的规律性给予了合理解释, . 关键词 氨基酸甲酯 手性分子识别 熵 焓补偿 分子力学 量子化学计算 Salen Zn; ; ; - ; ; 中图分类号 O641.24 文献标识码 A 文章编号 0251-0790(2003)09-1657-05 手性分子识别研究在超分子化学 药物化学及生物化学等领域具有重要意义 氨基酸及其衍生物~ . 因其本身所具有的独特地位和结构而被用于主-客体化学研究领域 目前已有很多用于对氨基酸及其. 衍生物进行识别的主体分子 [1] [2] , 其中主要有卟啉 和环糊精 等类型的化合物 以手性. Salen 金属配合 [3] [4] 物作为分子识别体系的一个新型的主体骨架化合物对核酸类 和糖类 的识别研究已获得一些研究成 [5] 果 而对氨基酸及其衍生物的识别研究则刚刚起步 本文以新合成的手性, . Salen Zn 配合物为主体, 研究了其对 对氨基酸甲酯对映异构体的分子识别 并采用分子力学和量子化学方法 对体系的识别 6 , , 行为进行了计算研究 从理论上对实验现象及识别的规律性给予了合理解释, . 1 实验部分 1.1 试剂与仪器