1,5-二芳基二酮衍生物的制备一无溶剂状态下苯乙酮与芳基烯酮的共轭加成反应研究.pdf

VH．22 高等学梗化学学报 No．10(增) 2001年10月 CHEMICALJOURNALOFCHINESEUNIVFJlSITIFes141～l“ 1，5．二芳基二酮衍生物的制备一无溶剂状态下苯 乙酮与芳基烯酮的共轭加成反应研究 刘万毅8 李金夫8 马永祥 梁永民 (。宁夏大学化学科学与工程系，银川750021兰州大学化学化工学院，兰州730001) 摘要使苯乙酮作为亲核体，在无溶荆条件下，利用碱催化与烯酮发生共轭反应，合成了一系列新的1．5- 二芳基二酮化合物．反应温和而方便、快速+收率在71--90％． 关鲁词 无溶剂条件：苯己酮；芳基烯酮；1，5．二芳基二酮； 中圈分类号0626．26 文献标示码 A 文章编号0251-0790(2001)10Z一141-04 1，5-二酮衍生物是一类十分重要的合成中间体，其可用于杂环化合物[1-31多官能团化合物隅”的合 成原料．近年来，活泼亚甲基化合物对不饱和碳基化合物的迈克尔加成研究十分活跃”】．然而，活泼性 差的迈克尔给体如苯乙酮对不饱和羰基化合物的加成反应却很少报道．文献【5】报道合成1，5-二芳基二 酮的主要方法是路易酸催化苯乙酮硅烯醇醚与1，5-不饱和酮在溶液中的加成反应．但是，该方法存在 着明显的不足：如需要无水溶剂，使用昂贵的试剂，烦琐的操作过程(几小时到数天)以及产率不理 想等．众所周知，无溶剂(固态)合成比传统溶液法有许多优势，其最典型的特点是：反应时间短， 清洁反应过程，容易操作16--91． 鉴于1，5，二芳基二酮在有机合成中的广泛应用，我们研究了在无溶剂状态下实施迈克尔加成反 应，获得了令人满意的结果，方便地制备了新的1．5-二芳酮系列化台物． Na0H ．譬Hd30R2 R‘CH=CHCOR2·PhCOMe———————+R1q-cHzCOPh ”lvealt一慨 H 1 2 3 sdacme1 R1CHO+z砥一pMe赢NaOH小P,CH2C,O。∞Cdw14x R=帕-pc叫c讪，p-HOG№-2-fu：^=H-P“恍 Scheme2 l实验部分 1．1试剂与仪器： 烯酮参见有关文献制备¨01，苯乙酮、芳醛等为A．R级试剂．1m蚰根谱用DRX-200仪器测试(3a 收稿日期：2000-08-05 摹金项U：宁夏大学博t。启动蟮金资助 联系凡简介：捌万毅(1963日‘生)．男．博士，教授．主要研究南向为有机台成化学应用化学 万方数据万方数据 142 高等学棱化学学报 VoI22 MASPECII)，红外用KBr压片或CHCl3作溶剂用NicoletAVATAR360Fr．m光谱仪测试，元素分析 用CHN-Corderm 7-3元素分析仪测试，熔点用PHMK(Germany)熔点仪测试，熔点仪未经校正 1．2制备1，5-二芳基酮的一般方法 萃取液用MgS04干燥，滤出干燥的溶液，蒸出溶剂；剩余物进行柱层析分离得二酮(硅胶，石油醚-5％ 乙酸乙酯淋洗． r， 方法B由芳醛与苯乙酮混合一锅煮法(简接法)在室温下(25～30℃)，将苯乙酮(2．5mino 加入，在室温下反复充分研磨一定时间(每隔约5min停止研磨1～2min)，直到TCL监测反应箱于完 成，结果如表所示．后处理方式同方法A，有关结果汇总如下： Table,Preparaaonofl,5-diketons(3a-0．r∞etloneondlaomandyields