4-羟基香豆素的合成工艺改进.pdf

化学试剂 化学试剂，20lO，32(10)，944—946 4．羟基香豆素的合成工艺改进 王茜，吐松’，沙勇，肖宗源，叶李艺 (厦门大学化学化工学院化学工程与生物工程系，福建厦门 361005) 摘要：以邻羟基苯乙酮与碳酸二甲酯为原料，甲醇钠与聚乙二醇_400为催化剂合成r标题化合物，考察了甲醇钠用鼍、聚 乙二醇_400用量、反应时间、反应温度等因素对反应结果的影响。确定最佳工艺条件为：以二甲苯为溶剂，原料物质的量 h，反应结束后 比为：n(邻羟基苯乙酮)：，l(碳酸二甲酯)：n(甲醇钠)：n(聚乙二醇-400)=1：2．0：2．5：O．28，120℃反应2 HNMR、”CNMR进行确认。 加水，水相酸化至pHl．0一1．5，4-羟基香豆素的收率56．9％。产物经熔点、IR、1 关键词：4-羟基香豆素；邻羟基苯乙酮；碳酸二甲酯；聚乙二醇_400；甲醇钠 中图分类号：0625．45文献标识码：A 文章编号：0258—3283(2010)10_0944-03 4．羟基香豆素是目前香料市场中用量最大的 建立了一定的基础。合成路线如下。 合成香料之一…，并且由于其衍生物具有抗菌、 抗凝血、降压、降糖等生理学性质，因此也是一类 醍+占娶盟 重要的精细化工中间体。例如用其制备抗凝血灭 4．羟基香豆素合成反应 鼠剂(如火鼠灵、杀鼠迷等)、抗真菌剂和治疗心 of 8cheme Synthetic 4-hydroxycoumarin 血管疾病药物(如硝苄香豆素、双香豆素、新抗凝 等抗凝血剂)等口1。目前合成4．羟基香豆素主要 l 实验部分 有以下几种方法：1)以苯酚和丙二酸酯或丙二酸 1．1 主要仪器与试剂 为原料合成法¨o；2)乙酰水杨酸甲酯环化合成 x4型显微熔点测定仪(温度计未经校正，苏 法㈠1；3)以邻羟基苯乙酮和碳酸二甲酯或碳酸二 AvatarIR一360 州奇乐电子科技有限公司)；NicoJet 乙酯为原料合成法4o。这几种合成方法各具特 Fishersci— 傅里叶变换红外吸收光谱仪(Themo 色，但都存在明显的不足与缺点，如原料价格较昂 enti6c公司)；AV400NMR核磁共振波谱仪 贵、污染环境严重、合成工艺复杂及产物收率低 (Bruker公司)。 等，因此急需开发一种生产成本低、环境友好、工 邻羟基苯乙酮(化学纯)、碳酸二甲酯(分析 艺简单的新方法。 纯)、甲醇钠(分析纯)、聚乙二醇_400(分析纯)、 近年来，绿色化学作为化学工业可持续发展 二甲苯(分析纯)、硫酸(分析纯)(国药集团化学 的重要途径之一而受到广泛关注¨1，其中碳酸二 试剂有限公司)。 甲酯(DMc)作为一种环境友好的绿色化学试剂 1．2 合成反应及产物分析 而倍受关注，被称为有机合成中的“新