CBS法合成光学活性二茂铁基醇.pdf

罂!第笠卷 有机化学 vd22．2002 —墅苎竺竺竺竺!竺型!型!竺竺竺 兰：!：竺坠 ·研究论文· CBS法合成光学活性二茂铁基醇 陈维一 陆 军， 张雅文 沈黑 (苏州大学化学化工系 苏卅I 215006) 擒要以非天然氨基酸合成的手性p氨基醇(4a一4c)为催化剂，用于不对称硼烷还原反应来合成光学活性的二茂 铁基醇(1I—le)，对映体过量值高达96％． 关量词二茂铁，手性肛氨基醇，不对称还原，硼烷 ofChiral viaCBS-Rl巾lc哇0n El聊嘣瞒妇廿ve蛳esis 1-Fe珊舢yl舢∞hol C瑚列，Wei·YilJU，JIlIl’ZHANG，Ya—W即SI吲，r厶ng—Xu粕 (如蝴咖叫矿凸咖帆dc^帆叫勖酊m，咖g，＆衲眦￡肺血椰灯．＆幽“2衄肺) Abs岫ctReduction 0f10H岫l％0fchiml 0f畔lliralfeⅡDc8nyl kel0吣(2a一2e)in她畔nce paIIlino aIcd“(“一4c)pIovid船1-ferrocenyla100hols(1a一1e)ink曲yields(85％)witll hi曲叩tically叫ty 96％)． (∞upto fem北ene，c11id xey咖rds alcoh01，e瑚tioselectivesyntllesis’bor帅e paIIlino 二茂铁具有独特的立体结构和电子效应，几十年来 一直吸引着人们的关注．但早期人们对二茂铁的研 №～№ 器 ‰啡 究多集中于非手性衍生物的研究上，使它在材料化 帛@ 辛◇ 学，电化学等方面有了很大的发展和丰富．直至近十 几年，发现手性二茂铁衍生物能提供较好的手性环 Me 境，可以作为手性催化剂用于不对称合成化学领域 ”器 《复少啦 Fe。PIm， 之中，使其应用前景愈来愈被看好． ‘ 《》 起初，人们研究的手性二茂铁衍生物是以由酶 2l-Bu 61：R=Cy；6h：R=Ph：6c：R 拆分而得的光学活性_~，Ⅳ．二甲基．1．二茂铁基乙胺 严m把cH2(c02Me)2、f州∞2№b (s)为原料，通过锂化，可以用适当的试剂(如 Ph／，弋／、Ph Ph／，≮／＼Ph—耳i石iF云：ii P}bPcl)引入取代基合成各种手性的二茂铁衍生物， PPuoto93％ 如手性的二茂铁基膦“一6c，已经成功地作为手性 催化剂，用于烯丙基烷基化，肛异氰酸酯