CH3S自由基H迁移异构化及脱H2反应的直接动力学研究.pdf

2005年第63卷 化学学报 Vblt63．2005 第17期，1554～1560 ACTACHIMICASIN／CA No．17．1554～1560 ·研究论文· CH3S自由基H迁移异构化及脱H2反应的直接动力学研究 王文亮‰n 刘 艳日 王渭娜以 罗 琼咖 李前树咖 (4陕西师范大学化学与材料科学学院西安710062) (6北京理工大学理学院北京100081) 论(CVT)分别计算了各反应在200～2000K温度区间内的速率常数矿8。和kCVr，同时获得了经小曲率隧道效应模型 kJ／mol，R1 学隧道效应在低温段对速率常数的计算有显著影响，而变分效应在计算温度段内对速率常数的影响可以忽略． 关键词CH3S自由基；异构化反应；脱H2反应；速率常数 Direct on StudiestheIsomerizationand Dynamics EliminationReactionof H2 CHaS WANG，Wei．Naa WANG，Wen—Liang木羽LIU，Yana LUO，Qion946LI，Qian．Shu46 aSchool Materials Normal Science，Shaanxi ofChemist∥and University，Xian710062) (6School Institute ofScience，BeijingofTechnology，Beijing100081) AbstractTheisomerizationreactionof eliminationreactionof CH3SCH2SH(R1)，H2 CH3S·HCS+H2 theisomerizationreactionof beenstudied the functional (R2)and HCS—}CSH(R3)have density byusing vibrational ofall the and minimum theory．Geometries，harmonicfrequenciesstationarypoints energypaths forthetitlereactionswerecalculatedatthe in MPⅥ，1P、Ⅳ91level withthe6—31 set． conjunction lG(d，p)basis In