12H-双苯并[1，3，2]-二氧磷杂八环的合成与波谱分析.pdf

维普资讯 2003年第 23卷 有 机 化 学 Vo1．23，2003 第 11期，1271～1276 ChineseJournalofOrganicChemistry No．11．127l— l276 · 研究论文 · 12H．双苯并 [1，3，2]．二氧磷杂八环 的合成与波谱分析 杨代斌。 陈万义 ， 李重九 (。中国农业科学院植物保护研究所 北京 100094) (中国农业大学应用化学系 北京 100094) 摘要 通过双(2-羟基-3，5-二氯苯基)甲烷(1)与 ROPXC12 (X=O，S)的关环反应，合成了6．烃氧基．6．氧 (硫)．2，4，8， l0·四氯-12H一双苯并 [1，3，2]-二氧磷杂八环 (3)，3(X=O)的收率为62％～85％，并测试了3的HNMR，”CNMR． PNMR以及 Ms．详细报道了3的 CNMR中存在的远程偶合现象，并探讨了3的质谱裂解方式 ． 关键词 12H．双苯并 [1，3，2]．二氧磷杂八环 ，合成 ，NMR，MS SynthesisandSpectralAnalysisof12H-Dibenzo[1，3，2]dioxaphosphocins YANG，Dai．Bin。 CHEN，Wan．Yi ， LI．Chong．Jiu (InstituteofPlantProtection，ChineseAcademyofAgricultozalScience，＆ ，lg100094) (Departrne~of@pleidChemistry，ChinaAgricultoza!Urdversity，8e~．g100094) Abstract Thetitlecompounds12H～dibenzo[1，3，2]dioxaphosphocins(3)weresynthesizedbyhtereactionof2，2． mehtylenebis(2，4一dichlompheno1) (1)wiht ROPXC12 (X=O，S)inhighyield(X=0：62％ ～85％)nad characterizde byIR，。H NMR， PNMR， ¨C NMR na dMS spo ctra．Thelong—range couplingofphosphOmSna d carbonin C NMR wasreportde in detail．The favorablemodeoffragmentation of3 in MS spectrum Was also discussed． Keywords 12H—dibenzo[1，3，2]dioxaphosphocin，synhtesis，NMR，Ms 12H．双苯并 [1，3，2]．二氧磷杂八环类化合物因其在农 1 实验 药、油料和高分子添加剂领域的潜在应用ll2j以及在理论化 学研究尤其是在立体化学和波谱学研究 中，具有重要研究意 1．1 仪器与试剂 义_3-4J，引起了人们 的广泛兴趣 ． HNMR用 TMS作 内标，JEOLFX．90QMHz； PNMR用 6．烃氧基．6．氧 (硫)．12H．双苯并 [d，g][1，3，2]．二氧磷 85％磷酸作外标 ，JEOLFX．9OQMHz； CNMR用 TMS作 内 杂八环 (3)可以通过双酚 1与 PSCl3，POCl3或与 ROPSC12，