锝铼五配位化合物的构型.pdfVIP

　第 19 卷　第 3 期 核　化　学　与　放　射　化　学 . 19　 . 3 V o l N o 　1997 年　8 月 　 　 　 　 A ug. 　1997 Jou rnal of N uclear and R adiochem istry 锝、铼五配位化合物的构型 刘国正　　刘伯里 (北京师范大学化学系, 北京 100875) 　　总结了锝、铼五配位化合物构型的变化规律, 并用空腔模型对这些规律进行了解释。铼的五配 ( ) 位化合物皆为高价配合物 氧化态大于四价 , 在 5 个配位原子中, 当含有 1 个或 5 个近距结合原子 ( ) 带 2 个或 2 个以上负电荷的配位原子 时, 配合物具有四方锥构型; 含有 3 个近距结合原子时, 配 合物具有三角双锥构型; 含有 2 个近距结合原子时, 配合物具有变形三角双锥构型; 含有 4 个近距 结合原子或没有近距结合原子时, 五配位结构不稳定。由于锝、铼化学性质相似, 这些构型变化规 律实际上也是五配位锝化合物的构型变化规律。已测五配位锝化合物的构型种类较少, 但都不违 反这一构型变化规律。 　　关键词　空腔模型　构型　铼　锝 [ 1 ] 186, 188 锝药物是一种重要的放射性诊断药物 。近年来, R e 的放射性药物在治疗药物中也 显示出很好的前景。这些药物大都是锝、铼的配合物, 而其中多数又是锝、铼的五价五配位化合 物。在五价五配位化合物中, 含 T cO 3+ 核的化合物研究较为深入, 已制备的化合物也较多。 [ 2 ] [ 3 ] 2+ Pasqualin i 和Bellande 等 致力于发展含 T cN 核的药物也取得了较大进展, 已测定了很多 含 T cN 2+ 核配合物的结构, 它们大多具有五配位四方锥结构。由此可见, 锝的五配位化合物在 锝药物中占有重要的地位。铼的化合物具有与对应锝化合物相似的化学性质和近乎相等的键 长, 因此, 同时研究锝、铼五配位化合物是非常方便的。文献[4 ] 曾较为详细地讨论了锝、铼四配 位、六配位化合物的性质。虽然, 锝的五配位化合物研究较多, 铼的五配位化合物研究较少, 但 铼的五配位体系较多, 而锝的五配位体系则较为单一, 大部分为含T cO 3+ 或T cN 2+ 的四方锥结 构。本文在, 以铼化合物为对象研究五配位化合物, 讨论锝、铼五配位化合物的结构特征及其性 质。 1　锝、铼五配位化合物的构型 ( 铼的五配位化合物列于表 1。五配位铼化合物具有四方锥和三角双锥两种常见构型 见图 ) 1 。对四方锥构型, 表中列出的配位体系中第一个配位原子处于锥顶, 另外四个原子处在底面 　　国家科委基础研究资助项目和低能核物理研究所改革试点支持项目 　　收稿日期:　收到修改稿日期: 第 3 期　　　　　　　　　　　　刘国正等: 锝、铼五配位化合物的构型 29 图 1　四方