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2008年 12月 ng新型双核配合物的合成及其阴离子识别特性 17 ng新型双核配合物的合成及其阴离子识别特性 张一丁 ，2 刘文明 李桂芝3 @ (1．南 昌大学化学系 江西南 昌 330047； 2．九江学院化学化工学院 江西九江 332005； 3．湖南大学化学化工学 院 湖南长沙 410082) 摘 要：以二茂铁为起始原料与乙酸酐反应合成出乙酰基二茂铁 ，再与乙酸乙酯反应 得到乙酰乙酰基二茂铁。将其与三苄基氯化锡反应合成 出乙酰 乙酰基二茂铁合三苄基锡 (Ⅳ)，一种新型五配位双核有机锡配合物。其结构经元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱 以及质谱得到确证。探讨 了基于此配合物为载体 的阴离子响应行为，并考察 了不同增塑 剂的电极对水杨酸根离子响应性能的影响，以及缓冲体系和溶液 pH值对该电极响应性能 的影响 。 关键词 ：二茂铁 三苄基锡 双核有机锡配合物 阴离子识别 引言 二茂铁和乙酸酐在磷酸存在的条件下控制反应 的 二茂铁又叫双环戊二烯基铁 ，是有两个环戊二烯 条件 ，可以制备乙酰基二茂铁，产率可达 63％。它依据 阴离子(C5H5一)和一个二价铁离子(Fe2+)构成 的，具 的原理主要是在酸性条件下，二茂铁 的五元环上的氢 有芳香族性的有机过渡金属有机化合物 。自1951年 原子比较活泼，可 以被乙酰基取代。由于化合物二茂 Kealy和 Pauson发现 了二茂铁后…，这种金属有机化合 铁 中的五元环上 的氢原子被 乙酰基取代 ，乙酰基 的氢 物就 以独特 的分子结构及其突出的芳香特点引起 了化 原子变成了a一氢原子，因而在有机溶剂中，它在氨基 学工作者们极大的研究兴趣[刘，相继合成 了一系列二 钠的催化作用下与酯类发生反应生成含二茂铁基的B 茂铁 的衍生物，并对其性质和结构展开研究D．4】。 一 二酮类配体 。 本文配合物合成所需的原料二茂铁 p～二酮是 一 在第二步反应制备 乙酰 乙酰基二茂铁时，考虑到 种重要 的二茂铁衍生物。它对过渡金属离子和稀土离 有限的实验条件 ，仿照Weinmayr的方法 ，并进行 了一些 子是很好的鳌合配位体。容易将具有配位功能的基 团 改进 ：将 乙酰基二茂铁 ：乙酸 乙酯 ：氨基钠 的投料 比从 引入二茂铁基 中，从而导致一类新型二茂铁基的金属 1：1：1改为 l：3：3进行合成反应，这样反应的产率可以 配合物的出现。 提高到60％左右 ；另外在催化剂方面 ，用氨基钠代替乙 本文从实验条件着手 ，通过参考文献 ，分两步合成 醇钠 ，不仅使反应条件变得较温和，还使反应的后处理 了乙酰乙酰基二茂铁配体 ，再将配体与三苄基氯化锡 较为简便 。 缩合得到一未见报道的新配合物。合成路线如下 ： ． 1 实验部分 n L cH】 1．1实验原料与仪器