PH值在磷化中的作用.pdfVIP

lf)一 f) ，强让易／ 维普资讯 19 《五菱；气车 1993。 1 PH 值 在 磷 化 中 的 作 用 研伟 码 [摘荽]经验表明，在出现过量H。PO．时无法形成磷化膜，然而，在高硝酸盐 含 量的 锌系磷化液中，即使假定有过剩H。PO．存在，也能形成常规形貌的磷化膜。本文描 述 了几 种磷化液的主要区别。在一种几乎未经过 中和的高PH值磷 化液中，加入过置 H。PO4后 也 能形成磷化膜。为仟么控制磷化的常规方法不适用于这种类型磷化液，对此，本文提出了一 种解释。 对锌系磷化膜形成反应的绝大多数解释都涉及方程 式。 gnCHlPO4)t一一ZnPo· +H。PO． 如果磷化液中的任何一种化合物加入量过多的话，溶液通常都能很快建立一 种平衡。Zn(HlPO．)1分解成ZnHPO 和H。PO·，ZnHPO·是不溶的，发生沉淀 形成 沉 渣。H。PO．会与任意可得到的ZnHPO 反应，形成建立平衡所要求 的 Zn(H=PO,)l量。 如果ZnHPO。不足，H。PO．将在磷化液中积累，经验表 明，存在过量的HsPO ·时 无 法形 成磷化膜。 一 有关重金属磷化的文章已经发表了很多，不过，所有这些资料可以划分为三大类 ·第一 类涉及磷化工作液中平衡的建立问题，解释二代磷酸盐的 淀强是 ·第二类讨论含有三代盐 磷化虞的形成，第三英 (占大多数)讨论磷化膜的应用。 二代磷酸盐，如铁，锌或锈的磷酸盐发生沉淀，如方程 l所示，在檀底聚积形成沉渡， M (HzPO·)i一一^m PQ．C ‘4-I-ItPO． 圆 一 代盐 二代盐 酸 以及在加热器和槽壁上形成结垢。磷化膜 中含有三代盐的理论是由Cljeerer提出的，他发 现磷化膜 中含有 三 种 化 舍 物l、ZntFe(PO．)l·4HlO，zn，(P0 )‘t·4HtO和 2^t(PO )‘t ·2HtO。这种现象是怎样产生的理论 已经提出了报多一一其中之一是yonWazer提 出的 一 个关于产生这种现象的近似理论，如方程2所示。 +3Zn(H,PO0I+鼍HIO Zn3p‘0．)l·HtO+ HPoj+Hl @ 三代礴酸盐离子的产生通常被解释是这样的结果，即氢离子披从处理工件表面溶解避来的金 属所消耗，金属／溶液界面的PH值上升到一定值时，POt”离手会与存在的重奎腐 (铗， 锌或锰)离子结合，并形成磷化膜。这个PH值是多少，以及工作液中的f}么 变量 会影 响 PH值上升到这个值的速度，作者还没有进行研究。利用对某种高比值的硝酸锌与磷酸锌 工 灌样品的一些分析中所获得的异常结果，作毒迅速研究了这种现象．有时漫育明最的原 因也会产生磷酸盐浓度的急 下降，在男一些时候，总酸会高到用存在的硝酸锌和磷酸锌t 无法解释得通，除非一些磷酸盐是以磷酸形式存在。没有检测出可以提高总酸度 的其 它 离 子。 维普资讯 《五菱汽车务 1993． 1 20 望笠 对 比可能 固蠢 篁篁 未知污染的可能性是极小的，因为这发生在使用高硝酸锌 ／磷酸锌 比值磅化液的几个场 所，而在相同的场所使用常规比值的硝酸锌 ／磷酸锌时，并没有观察到这种异常情况。 作者趋向于假定磷化液中磷酸的积累 (也就是方程 l建立平衡所要求的磷酸过 了)。