PMVE三元共聚物的结构与性能研究.pdfVIP

第 6 期 高　分　子　学　报 No. 6 2001 年 12 月 ACTA POLYMERICA SINICA Dec. , 2001 VDFTFEPMVE 三元共聚物的结构与性能研究 袁才根 　胡春圃 徐旭东 　张勤来 　胡庆华 　　 (华东理工大学材料科学与工程研究所　上海　200237) (上海市有机氟材料研究所　上海　200241) ( ) ( ) ( ) 摘 　要 　控制不同单体的起始组成合成了一系列偏氟乙烯 VDF 四氟乙烯 TFE 全氟甲基乙烯基醚 PMVE 19 三元共聚物 ,通过 FNMR 测定了这类三元共聚物的组成 ,结果与按竞聚率的计算结果吻合. 进一步分别用 DSC 和 WAXD 表征了玻璃化温度和结晶度 ,实验结果发现用这类三元共聚物制成的硫化胶的性能与其组成和 微观结构密切相关. 关键词 　氟橡胶 , 结构与性能 , 四氟乙烯 , 偏氟乙烯 , 全氟甲基乙烯基醚 　　自 50 年代中期研制开发氟橡胶以来 , 由于这 12 　乳液聚合 类橡胶具有耐高温、耐溶剂、耐老化等优异的综合 VDFTFEPMVE 三元乳液共聚反应过程已在 性能而得到普遍关注 ,作为特殊密封材料等已获 前文报道[10 ] . 共聚反应在 2 L 不锈钢反应釜中进 得广泛应用. 最早的氟橡胶生胶是偏氟乙烯 行 ,反应体系的起始压力为 15 MPa. 每当反应压 ( ) ( ) VDF 和六氟丙烯 HFP 的共聚物 ,之后为进一步 力下降 01 MPa 时补加单体至原压力 ,补加单体 改善氟橡胶的耐介质性能 ,在共聚物大分子链中 的组成确保反应体系的组成与初始组成相同. 当 ( ) 引入四氟乙烯 TFE 链节 ,成为普通生胶的主要 共聚合反应的累计压力下降达到预定值时终止反 类型. 70 年代中期对改善氟橡胶的低温性能进行 应 ,停止搅拌、降温并出料. 所得乳液用 5 %CaCl2 了研究 , 合成了 VDFTFE全氟甲基乙烯基醚 水溶液凝聚 ,并用去离子水洗涤至水的电导率小 (PMVE) 三元共聚物 ,在共聚物大分子链中引入 于 5 μ sm 为止. 按此合成的三元共聚物在 80 ℃的 PMVE 链段可以明显降低共聚物的结晶性以及玻 真空烘箱中干燥至恒重. 璃化温度 ,从而改善了氟橡胶的低温性能. 目前, 13 　分析测试 为了得到具有更好性能的材料 ,在含氟共聚物合 19 VDFTFEPMVE 三元共聚物的 FNMR 图谱 成、生胶处理、橡胶硫化、不同材料的配伍、添加剂 由 100 MHz FX10