Ru(Ⅲ)Rh(Ⅲ)Pd(Ⅱ)离子与ctDNA的相互作用研究.pdfVIP

维普资讯 第 4期 无 机 化 学 学 报 Vo1．19．No．4 2003年 4月 CHINESEJOURNAL OFINORGANIC CHEMISTRY Apr．，2003 Ru㈣ 、Rh㈣ 、Pd(Ⅱ)离子与 et—DNA的相互作用研究 徐宏娟 于俊生 王树玲 陈洪渊 (南京大学化学系，南京 210093) 本文 以中药小檗碱作为分子探针 ，在 0．01otol·L 醋酸 ．醋酸钠缓冲体系 中，用紫外 ．可见吸收及荧光光谱法研究了Ru 0田D、Rh0田D、Pd(Ⅱ)三种贵金属离子与 DNA的键合相互作用 。实验发现 Ru0田D离子对小檗碱 ．DNA二元体系的荧光有较强的猝灭作 用：而 Rh0田D、Pd(Ⅱ)两种离子则对该二元体系产生显著的荧光敏化作用 。考察 了EDTA对贵金属离子、小檗碱及 DNA三元混合 体系的荧光光谱 的影响，初步探讨 了贵金属离子与 DNA可能的键合机理 。 关键词 荧光探针 Ru锄 Rh锄 Pd(Ⅱ) DNA 分类号 06l4．82 Ru0叩D、Rh0叩D、Pd(Ⅱ)三种贵金属离子的配合物 DNA，金属离子三元体系 的实验结果，探讨 了这些贵 与 DNA之 间的相互作用 已有报道 1【～1。这些报道重 金属离子与 DNA键合作用不 同的原 因和可能的机 点是研究贵金属离子配合物与 DNA 的作用机理 以 理 。 及探讨这类配合物具有 的可能抗癌活性，如顺铂 、卡 1 实验部分 铂 以及 目前研究较多的钌配合物与 DNA 的相互作 用 4【__1。但是，由于研究手段的限制，这些贵金属离 1．1 仪器与试剂 子直接与 DNA作用 的研究报道较少 。而贵金属离子 LS50B荧光 ／发光光谱仪 (Perkin．Elmer公司) 直接与 DNA作用 的研究能直接反 映金属离子本身 用于记录不同体系的荧光光谱 图；紫外 ．可见吸收 对 DNA的亲合力和作用方式 ，这对理解贵金属离子 光谱 实 验 在 UV．3100型 紫 外 可 见 吸 收 光 谱 仪 配合物与 DNA的作用机理及 阐明此类配合物 的抗 (Shimadzu公司)上进行；PHS．2C型数字式酸度计 癌活性具有重要意义 。前文 8【1曾报道 了Pt㈣ 、Au㈣ 、 (上海大 中分析仪器厂)用于测定缓冲体系的pH。 Ag(I)三种贵金属离子与 DNA的键合研究 。本文用 CTDNA购 自华美生物化学公司，纯化及浓度 中药小檗碱 (BER)作为探针分子，在醋酸盐缓冲体 确定方法依据文献 】，纯度 由紫外吸收光谱法确定， 系 中用紫外 ．可见吸收和荧光光谱研究 了Ru㈣ 、 测得 A：。／A：∞ 1．80；由260nm处 的吸光度确定其 Rh㈣ 、Pd(I)种贵金属离子与 DNA的相互作用。 浓度，该波长处 的摩尔吸光系数为 6600mol·L · 实验发现 Rh㈣和 Pd(Ⅱ)两种贵金属离子对小檗碱 cm～。盐酸小檗碱购 自Acros生物化学公司 (纯度 一 DNA二元体系的荧光发射 (526nm)有强烈 的荧光 97％)，用二次亚沸水配制成 1．00X10 mol·L 敏化作用 ，而 Ru0叩D则对该体系的荧光强度产生较 储备液 。钌0叩D、铑㈣ 、钯(Ⅱ)离子 的储备液浓度均为 大的猝灭作用 。结合前文 8【】，发现 Ru0叩D与 Pt㈣ 、Au 1．00mg ·mL。。。储备液均置于冰箱 中保存 。所用 的 0叩D离子对于小檗碱 一DNA二元体系 的作用现象一 缓冲体系分别为：0．01mol·L 磷酸 一磷酸钠溶液 致，均具有荧光猝灭作用；而 Rh锄 、Pd(Ⅱ)两种离子 (pH=7．02)，0．01otol·L 硼酸 一硼砂溶液 (p